过氧化氢

过氧化氢，分子式H2O2，是除水外的另一种氢的氧化物。粘性比水稍微高，化学性质不稳定，一般以30%或60%的水溶液形式存放，其水溶液俗称双氧水。过氧化氢有很强的氧化性，且具弱酸性。纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体，熔点−0.43 °C（31.23 °F），沸点150.2 °C（302.4 °F）。凝固点时固体密度为1.71g/cm3，密度随温度升高而减小。它的缔合程度比H2O大，所以它的介电系数和沸点比水高。纯过氧化氢比较稳定，若加热到153 °C（307 °F）便猛烈的分解为水和氧气。过氧化氢可与水以任意比互溶，因其可以发生微弱电离，所以溶液呈弱酸性。过氧化氢与过量氢氧化钠反应的产物是Na2O2和H2O。而与氢氧化钡反应时产物为过氧化钡。过氧化氢分子为椅型结构，上图为气态时的结构，下图为固态晶体时的结构：过氧化氢可溶于乙醇、乙醚，不溶于苯。对有机物有很强的氧化作用，一般作为氧化剂使用。体内的过氧化氢酶（Catalase）可以催化双氧水的分解反应，使其释放出氧气，转化为对有机体无毒的水：而二氧化锰、碘化钾等都能催化过氧化氢的分解。1818年，L.J.Thenard发现水系无机物、有机物在自动氧化时，或者在生物体内呼吸氧气时，在生成水之前会生成过氧化氢。1950年代以前采用电解法制备过氧化氢——电解硫酸氢盐溶液（如硫酸氢铵、硫酸氢钾）得到过二硫酸盐，再加入硫酸得到过氧化氢。也有水解过硫酸铵或过氧化钠制取的：( NH 4 ) 2 S 2 O 8 + 2 H 2 O ⟶ H 2 O 2 + 2 NH 4 HSO 4 {displaystyle {ce {(NH4)2S2O8 +2H2O ->H2O2 + 2NH4HSO4}}}1953年，杜邦公司采用蒽醌法制备，以烷基蒽醌如2-乙基蒽醌为媒介物，循环氧化还原制得。现在世界各国基本上都是用这一技术。目前，研究集中在基于氧的电化学还原和水的氧化的环保替代合成方法的开发上。过氧化氢是非常强的氧化剂，它和其他氧化剂的标准电极电势值列在右面，值越高代表氧化性越强：过氧化氢可自发分解歧化生成水和氧气：该反应在热力学上自发进行：ΔHo为−98.2 kJ·mol−1，ΔGo为−119.2 kJ·mol−1，ΔS为70.5 J·mol−1·K−1。重金属离子Fe2+、Mn2+、Cu2+等对过氧化氢的分解有催化作用。它们在酸性溶液中的电势介于过氧化氢的电势（0.694~1.76V）之间。例如Fe3+，认为过氧化氢把Fe3+还原为Fe2+,而本身被氧化成氧气，产生的Fe2+又被过氧化氢氧化为Fe3+，过氧化氢被还原成水。过氧化氢在酸性和中性介质中较稳定，在碱性介质中易分解。用波长为320～380nm的光照射会使过氧化氢分解速度加快，故过氧化氢应盛于棕色瓶中并放在阴凉处。在处理无水或浓缩过氧化氢时，必须在无尘、无金属杂质等条件下进行，以防止发生爆炸。 H2O2与Fe2+的混合溶液称为芬顿试剂（Fenton）。某些离子如Fe2+、Ti3+催化下，过氧化氢分解反应会生成自由基中间体HO·（羟基自由基）和HOO·。 一般使用的双氧水中都会含有一定量的稳定剂，以减少过氧化氢的分解。常用的稳定剂包括：锡酸钠、焦磷酸钠、8-羟基喹啉和有机亚磷酸酯。过氧化氢可在水溶液中氧化或还原很多无机离子。用作还原剂时产物为氧气；用作氧化剂时产物为水，其优点是氧化性强，还原产物为水，不引入杂质且不污染环境，因此过氧化氢是一种用途十分广泛的氧化剂。例如酸性溶液中，过氧化氢可将Fe2+氧化为Fe3+：与过氧化氢作用，亚硫酸根（SO2−3）可被氧化为硫酸根（SO2−4），高锰酸钾在酸性溶液中会被还原为Mn2+。由于标准电极电势的缘故，反应在不同pH环境下进行的方向可能不同，如碱性溶液中，过氧化氢会将Mn2+氧化为MnIV，以MnO2形式生成。过氧化氢还原次氯酸钠的反应可用于在实验室中制备氧气：有机化学中，过氧化氢常用作氧化剂，可将硫醚氧化为亚砜。甲基苯基硫醚与其反应时，会被氧化为甲基苯基亚砜，以甲醇作溶剂或三氯化钛催化，产率为99%：过氧化氢的碱性溶液可用于富电子烯烃（如丙烯酸）的环氧化反应，以及在硼氢化-氧化反应第二步中氧化烷基硼至醇。过氧化氢与很多无机或有机化合物反应时，过氧链保留并转移到另一分子上，生成新的过氧化物：与水相比，过氧化氢的碱性要弱得多，只有与很强的酸反应才会生成加合物。超强酸HF/SbF5可将过氧化氢质子化，生成含+离子的产物。一般低浓度（如3%）的过氧化氢，主要用于杀菌及外用的医疗用途，例如作为伤口消毒。检验血液的最佳比率:6%的双氧水加上0.005%的亚甲蓝。至于较高浓度者（大于10%），则用于纺织品、皮革、纸张、木材制造工业，作为漂白及去味剂。过氧化氢也是染发剂的成分之一，还用作合成有机原料（邻苯二酚）的材料，医药、金属表面处理剂，聚合引发剂等。还可用作火箭推进剂。很多颜料、涂料中含有铅白。使用铅白的油画、壁画等艺术品长时间暴露在空气中，与硫化氢作用生成硫化铅而变暗发黑，用过氧化氢涂刷后，会生成白色的硫酸铅从而使其复原。