有机铝化合物

✍ dations ◷ 2024-09-20 09:02:01 #有机铝化合物

有机铝化合物是指含有碳-铝键的化合物。有机铝化学是有机金属化学的重要研究主题之一。

历史上第一个有机铝化合物(C2H5)3Al2I3于1859年发现,之后,在1865年,Buckton和Odling用二甲基汞和铝的反应制备了三甲基铝。在之后的近乎一百年,有机铝化学没有得到人们的足够重视,直到1953年齐格勒和他的同事发现四氯化钛和三烷基铝可以在常压下催化乙烯聚合,有机铝化学迅速发展起来。齐格勒也因此获得了诺贝尔奖。

1988年,第一个含Al-Al键的有机铝化合物被人们合成出来,具体反应如下:

利用金属铝、烯烃和氢气直接合成,可以得到三烷基铝(三甲基铝除外)。

铝粉和卤代烃反应,可以得到R3Al2X3

铝和二烃基汞反应,可以得到三烃基铝。

含有Al-Al键的有机铝化合物则可由金属钾和二烷基氯化铝反应得到:

三烃基铝和烃基卤化铝都是以甲基桥或氯桥相连的双核铝化合物。

三烃基铝对空气和水都很敏感,其中,低级的三烷基铝在空气中易自燃,和水反应可以爆炸。三烃基铝是路易斯酸,可以和醚、硫醚、胺、膦等生成稳定的配合物。

三乙基铝(英语:Triethylaluminium)可以和二氧化碳反应,将二氧化碳缓慢通入三乙基铝中,按下式反应:

这个产物用酸处理得到叔醇Et3C-OH。如果将三乙基铝倒入过量的CO2,那么得到羧酸的衍生物:

有机铝化合物为高反应性的亲电试剂,原因是因为铝及碳原子的电荷分离。

有机铝化合物是路易氏酸,属于软硬酸碱理论中的硬酸,会和像吡啶、四氢呋喃及叔胺等路易氏碱类形成以铝为中心的四面体加合物。

铝-碳 键为极性键,因此碳有很强的路易氏碱性,和酸反应会产生烷烃,例如醇类会变成醇盐:AlR'3 + ROH → 1/n (R'2Al−OR)n + R'H

不只是简单的无机酸,许多不同的酸类都可以参与此一反应。胺会产生酰胺衍生物的,配合二氧化碳,三烷基铝化合物会变成二烷基羧酸:

此转换类似格氏试剂的加碳反应。

若有氧气存在,可以产生对应的醇盐,再水解后会产生醇类:

2}Al(R)-O-O-CMe3] 就是有结构特性的有机铝过氧化物。

在工业上,有机铝化合物常作为烯烃聚合为聚烯烃的催化剂,像是甲基铝氧烷(英语:methylaluminoxane)。



相关

  • 遗体保存技术遗体保存技术(英语:Embalming)指通过化学药物及其他科学技术的方法,将人的遗体作短期或长期保存,防止遗体腐烂。
  • 胞吐胞吐作用(Exocytosis)是指细胞内的大分子物质通过小泡与细胞质膜 融合的过程,在融合蛋白的帮助下被释放到细胞外基质。它可以看作是细胞内吞作用的反向作用。胞吐作用可以自发
  • 西北地区西北地区(英语:Northwest Territories,法语:les Territoires du Nord-Ouest,因纽特语:ᓄᓇᑦᓯᐊᖅ)或西北领地,简称NWT,是加拿大一级行政区里面的三个“地区/领地”(Territory)之一,面
  • 电学电学(英文:electricity, electrical science),涵盖一切以电为研究基础的学科。19世纪末随着电报、电力系统的应用逐渐奠定了此工程的学科基础,并广泛地应用在各个领域。在技职教
  • 切叶蚁切叶蚁为通用名称,泛指美洲切叶蚁属 (Atta spp.) 及顶切叶蚁属(英语:Acromyrmex) (Acromyrmex spp.)中拥有切割叶片习性的蚂蚁,总共 47 种。切叶蚁为生存于热带的蚂蚁,是南美洲、
  • 金宗瑞金宗瑞(김종서,1383年-1453年11月10日),字国卿(국경),号节斋(절제),谥号忠翼(충익),本贯顺天金氏,是朝鲜王朝时代的武臣,历世宗、文宗、端宗三朝。曾经奉命和郑麟趾一同编修《高丽史》
  • 短干扰核糖核酸小分子干扰核糖核酸(英语:small interfering RNA,缩写为siRNA),又译为小干扰核糖核酸,又称短干扰核糖核酸(short interfering RNA)或沉默核糖核酸(silencing RNA),是长度20到25个核苷酸
  • 守望先锋联赛overwatchleague.com(全球)overwatchleague.cn(中国大陆)守望先锋联赛(英语:Overwatch League)是暴雪娱乐为电子游戏《守望先锋》举办的职业联赛。2016年暴雪嘉年华期间,暴雪公布了
  • 哥伦比亚比索哥伦比亚比索是哥伦比亚正在流通使用的货币。ISO 4217号码为COP,简写为COL$。常见硬币面值 50,100,200,500,1000 比索新版有 2000,5000,10000,20000,50000 及 100000 比索
  • 西塞罗 (字体单位)西塞罗(cicero, /ˈsɪsəroʊ/) 是字体排印中的一个单位,用于意大利、法国以及其他欧洲大陆国家。最早为1468年潘纳尔茨和斯韦因海姆印制西塞罗的《致友书》() 采用,于是该书所用