Corey–Fuchs反应

✍ dations ◷ 2024-09-20 07:47:05 #碳-碳键形成反应,重排反应,人名反应

Corey–Fuchs反应,又称Ramirez–Corey–Fuchs反应

醛与四溴化碳和三苯基膦反应,发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后再用正丁基锂处理而得到末端炔烃。


反应由美国化学家 E. J. Corey 和 Philip L. Fuchs 的名字命名。与早期 Desai 等 制取二溴烯烃的方法相比,锌粉的加入促进了叶立德中间体的生成,从而减少了三苯基膦的用量,分离更易,产率更高。对于敏感的底物,需用三乙胺代替锌才能取得较好的效果。

选用适宜的碱,可使反应也可停在1-溴代炔一步。溴代炔和末端炔烃是有机合成中很有用的官能团。

近来工业界发展了三氯乙酸的等价合成方法,解决了大量合成中副产物三苯基氧膦的难处理问题,使反应用于大规模的制备。

目前普遍接受的机理为,首先三苯基膦亲核进攻四溴化碳夺取一个溴离子,生成�离子,它受到同时生成的溴仿负离子的亲核取代,形成二溴亚甲基磷叶立德。之后与 Wittig反应类似,二溴亚甲基碳与醛羰基进行亲核加成,形成的两性中间体环化为氧磷杂环丁烷,进一步消除为三苯基氧膦和二溴烯烃。


二溴烯烃与正丁基锂交换为锂代二溴烯烃,它发生 β-消除生成溴代末炔。溴代末炔与正丁基锂再交换为末炔锂,末炔锂最后经水或卤代烃等亲电试剂处理,得末端炔或内炔。

相关

  • 信仰疗法信仰治疗(英语:Faith healing),是指透过祈祷或宗教灵修的方式,对生理或心灵上的疾病,借着上帝或神灵的力量,进行医治及治疗。一些意见认为,宗教治疗的疗效,能间接提供有上帝或超自然
  • 体脂肪率体脂肪率,又称体脂百分比、体脂率,是将脂肪含量用其占总体重的百分比的形式表示,一般用于动物,但近年开始有在人体的应用。对于动物来说,体脂百分比的计算法是把动物体重中的脂肪
  • γ-羟基丁酸γ-羟基丁酸,又称4-羟基丁酸,(gamma-Hydroxybutyric acid,GHB),是一种在中枢神经系统中发现的天然物质,亦存在于葡萄酒、牛肉、柑橘属水果中,也少量存在于几乎所有动物体内。它也是
  • << 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 >>7(七)是6与8之间的自然数。
  • 布料织物(英语:fabric),俗称布,是由纱线等带有纤维的材料制成的一种织品。可以由棉纱纺成棉布,也可以由人造纤维制成,或者以混合棉纱与人造纤维制成混纺布。布是很多日用品和工业产品的
  • FMS斐济气象局(英语:Fiji Meteorological Service,缩写FMS), 斐济政府部门负责提供天气预报,总部设在楠迪。斐济气象局的现任主任是阿尔伯特·瓦卡阿喀卢拉(Alipate Waqaicelua)。自198
  • 高龄化人口老龄化又称人口老化或人口高龄化、老龄化社会,是指因出生率降低和/或预期寿命延长导致年龄中位数增加的现象。大多数发达国家人口长寿,老龄人群变多;但发展中国家目前也出
  • 1999年土耳其伊兹密特地震除特别注明外,此条目或章节的时间均以欧洲东部夏令时间(UTC+3)为准。1999年伊兹密特地震又称作科贾埃利地震或格尔居克地震,是一场发生于1999年8月17日清晨3点1分40秒的地震,震中
  • 国家级湿地公园中国的湿地公园,是依据《国务院办公厅关于加强湿地保护管理的通知》中有关“采取多种形式,加快推进自然湿地的抢救性保护……对不具备条件划建自然保护区的,也要因地制宜,采取建
  • 有机铷化学有机铷化学是研究碳-铷键的化合物的化学分支。有机铷化学多年来发展很慢,这是因为有机铷化合物难于制备,也难以使用,其化学活性比相应的有机钠(或钾)化合物还高。铷的价格昂贵也