Corey–Fuchs反应

✍ dations ◷ 2025-10-22 23:36:37 #碳-碳键形成反应,重排反应,人名反应

Corey–Fuchs反应,又称Ramirez–Corey–Fuchs反应

醛与四溴化碳和三苯基膦反应,发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后再用正丁基锂处理而得到末端炔烃。


反应由美国化学家 E. J. Corey 和 Philip L. Fuchs 的名字命名。与早期 Desai 等 制取二溴烯烃的方法相比,锌粉的加入促进了叶立德中间体的生成,从而减少了三苯基膦的用量,分离更易,产率更高。对于敏感的底物,需用三乙胺代替锌才能取得较好的效果。

选用适宜的碱,可使反应也可停在1-溴代炔一步。溴代炔和末端炔烃是有机合成中很有用的官能团。

近来工业界发展了三氯乙酸的等价合成方法,解决了大量合成中副产物三苯基氧膦的难处理问题,使反应用于大规模的制备。

目前普遍接受的机理为,首先三苯基膦亲核进攻四溴化碳夺取一个溴离子,生成�离子,它受到同时生成的溴仿负离子的亲核取代,形成二溴亚甲基磷叶立德。之后与 Wittig反应类似,二溴亚甲基碳与醛羰基进行亲核加成,形成的两性中间体环化为氧磷杂环丁烷,进一步消除为三苯基氧膦和二溴烯烃。


二溴烯烃与正丁基锂交换为锂代二溴烯烃,它发生 β-消除生成溴代末炔。溴代末炔与正丁基锂再交换为末炔锂,末炔锂最后经水或卤代烃等亲电试剂处理,得末端炔或内炔。

相关

  • 外切酶外切酶,或核酸外切酶(英语:exonucleases)可以是单独存在的酶,或是大型酶复合物的一部分。此类酵素能将聚核苷酸链分解成核苷酸。作用方式是将3'或5'端上的磷酸酯键水解。脂酶(胆盐
  • 机床机床(英语:Machine Tool)是指动力制造的机械装置,通常用于精密切削金属,以生产其他机器或加工的金属零件。为了加工工件,机床在工件和刀具(英语:Cutting tool (machining))之间产生相
  • 统计独立性在概率论里,说两个事件是独立的,直觉上是指一次实验中一事件的发生不会影响到另一事件发生的概率。例如,在一般情况下可以认为连续两次掷骰子得到的点数结果是相互独立的。类似
  • 潜在热带气旋潜在热带气旋(英语:Potential Tropical Cyclone)指的是近岸热带扰动将于48小时之内命名,并且有极大几率吹袭陆地的一种分级。美国气象局会对这种分级的热带系统发布预警信号。美
  • 尼奥斯湖尼奥斯湖(英语:Lake Nyos)是位于喀麦隆西北部的火山湖,距离首都雅温得约315公里。长2公里,宽1.2公里,湖面位处海拔1,091米。该湖泊位在西非喀麦隆火山带的范围内,是典型的火山口湖,
  • 悬案陪审团悬案陪审团(英语:Hung jury;deadlocked jury;陪审团僵持)是指陪审员意见分歧而无法作出一致裁断或达到法定票数裁断的陪审团。这个情况,在曾荫权涉贪案里其中一项“行政长官收受利
  • 五条御誓文五条御誓文(日文:五箇条の御誓文)是日本明治天皇于庆应4年阴历3月14日(1868年4月6日)发表的誓文。明治天皇亲率文武百官在京都御所的正殿紫宸殿向天地、人民宣誓,揭示国是方针,开启
  • 尊贤会馆台大尊贤馆,由国立台湾大学委外经营,是台大校总区中的旅馆之一(另一为鹿鸣雅舍)。位于台北市大安区罗斯福路,介在台北市大安区铭传国民小学与国立台湾大学第二学生活动中心之间。
  • TreyarchTreyarch是美国的一家电子游戏开发商,总部位于加利福尼亚州的圣莫尼卡。Treyarch成立于1996年,2001年被美国动视收购。其代表作为《使命召唤系列》。
  • 聚氧二甲苯聚氧二甲苯(polyphenylene oxide,PPO)也称为聚苯醚(polyphenylene ether,PPE),其商品名为NORYL,是一种高温的热塑性塑料。聚氧二甲苯为非结晶性热塑性高分子,由于它难以直接加工,故在