Corey–Fuchs反应

✍ dations ◷ 2025-06-07 02:09:33 #碳-碳键形成反应,重排反应,人名反应

Corey–Fuchs反应,又称Ramirez–Corey–Fuchs反应

醛与四溴化碳和三苯基膦反应,发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后再用正丁基锂处理而得到末端炔烃。


反应由美国化学家 E. J. Corey 和 Philip L. Fuchs 的名字命名。与早期 Desai 等 制取二溴烯烃的方法相比,锌粉的加入促进了叶立德中间体的生成,从而减少了三苯基膦的用量,分离更易,产率更高。对于敏感的底物,需用三乙胺代替锌才能取得较好的效果。

选用适宜的碱,可使反应也可停在1-溴代炔一步。溴代炔和末端炔烃是有机合成中很有用的官能团。

近来工业界发展了三氯乙酸的等价合成方法,解决了大量合成中副产物三苯基氧膦的难处理问题,使反应用于大规模的制备。

目前普遍接受的机理为,首先三苯基膦亲核进攻四溴化碳夺取一个溴离子,生成�离子,它受到同时生成的溴仿负离子的亲核取代,形成二溴亚甲基磷叶立德。之后与 Wittig反应类似,二溴亚甲基碳与醛羰基进行亲核加成,形成的两性中间体环化为氧磷杂环丁烷,进一步消除为三苯基氧膦和二溴烯烃。


二溴烯烃与正丁基锂交换为锂代二溴烯烃,它发生 β-消除生成溴代末炔。溴代末炔与正丁基锂再交换为末炔锂,末炔锂最后经水或卤代烃等亲电试剂处理,得末端炔或内炔。

相关

  • 食道癌食管癌指的是发生在食道的癌症。常见的症状包括吞咽困难与体重减轻,其他症状还有吞咽疼痛、沙哑(英语:Hoarseness)、锁骨周边淋巴结肿大、干咳、以及咳血或吐血。有两大类食管癌
  • 钻石尘钻石尘(英语:Diamond dust)是一种能在地面附近观测到的微小冰块。亦作“钻石粉尘”或“钻石星尘”,有的称作“冰晶”。这些小冰块经常出现在逆温时期,热空气与冷空气混合的时候。
  • 火麻仁火麻仁、大麻仁、麻仁,为大麻的种子,即大麻籽,去除外瞉后的产物,可以食用及制油。经过用小镬炒熟的热处理程序后可入药。火麻仁易于消化,比奇亚籽或亚麻籽的蛋白质含量更高,是一种
  • 山姆·赫尼曼克里斯蒂安·弗里德里希·萨穆埃尔·哈内曼 ( 德语:Christian Friedrich Samuel Hahnemann,1755年4月10日 – 1843年7月2日) 是一位德国医生,以创立一种名为顺势疗法的另类医学
  • 论上帝之城《上帝之城》(拉丁语:De Civitate Dei),书名或译作“天主之城”,为希坡的奥古斯丁所著。当时罗马城已被哥特人攻破。人们把罗马帝国的衰退归咎于基督徒之离弃传统多神宗教。奥古
  • Mgsub2/sub[NiHsub4/sub]四氢合镍(0)酸镁是一种配位化合物,化学式为Mg2,它是单斜晶系的晶体,其中含有4−离子。该化合物在220 °C时转变为立方晶系的Mg2NiH3.9。该配合物可由镁和镍的金属粉末在氢气中
  • 拉斯·冯·提尔拉斯·冯·提尔(丹麦语:Lars von Trier,1956年4月30日-)是一位丹麦导演与剧作家,他是前卫、激进电影拍摄运动道格玛95宣言的发起人之一,但他自己本身的电影拍摄手法则多变与不断实
  • 量子擦除实验在量子力学里,量子擦除实验(quantum eraser experiment)是一种干涉仪实验,它可以用来演示量子纠缠、量子互补等等基本理论。本条目所论述的量子擦除实验使用双缝干涉仪来制成干
  • 三国同盟条约德意日三国同盟条约,又作三国公约、三国盟约(英语:Tripartite Pact;德语:Dreimächtepakt;意大利语:Patto tripartito;日语:日独伊三国間条約〔日獨伊三國閒條約〕),于1940年9月27日由
  • 南岳区南岳区为湖南省衡阳市直属区,全境位于衡山县境内;政府驻南岳镇,为“衡山风景名胜区”的管理机构,以旅游业为主。南岳区从衡山县析置。中华人民共和国成立以后经历数次成立和撤并