Corey–Fuchs反应

✍ dations ◷ 2025-04-25 14:17:54 #碳-碳键形成反应,重排反应,人名反应

Corey–Fuchs反应,又称Ramirez–Corey–Fuchs反应

醛与四溴化碳和三苯基膦反应,发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后再用正丁基锂处理而得到末端炔烃。


反应由美国化学家 E. J. Corey 和 Philip L. Fuchs 的名字命名。与早期 Desai 等 制取二溴烯烃的方法相比,锌粉的加入促进了叶立德中间体的生成,从而减少了三苯基膦的用量,分离更易,产率更高。对于敏感的底物,需用三乙胺代替锌才能取得较好的效果。

选用适宜的碱,可使反应也可停在1-溴代炔一步。溴代炔和末端炔烃是有机合成中很有用的官能团。

近来工业界发展了三氯乙酸的等价合成方法,解决了大量合成中副产物三苯基氧膦的难处理问题,使反应用于大规模的制备。

目前普遍接受的机理为,首先三苯基膦亲核进攻四溴化碳夺取一个溴离子,生成�离子,它受到同时生成的溴仿负离子的亲核取代,形成二溴亚甲基磷叶立德。之后与 Wittig反应类似,二溴亚甲基碳与醛羰基进行亲核加成,形成的两性中间体环化为氧磷杂环丁烷,进一步消除为三苯基氧膦和二溴烯烃。


二溴烯烃与正丁基锂交换为锂代二溴烯烃,它发生 β-消除生成溴代末炔。溴代末炔与正丁基锂再交换为末炔锂,末炔锂最后经水或卤代烃等亲电试剂处理,得末端炔或内炔。

相关

  • 真核真核生物(学名:Eukaryota)是其细胞具有细胞核的单细胞生物和多细胞生物的总称,它包括所有动物、植物、真菌和其他具有由膜包裹着的复杂亚细胞结构的生物,而不包括细菌和古菌,因它
  • 子实层子实层(hymenium),是子囊菌门与担子菌门真菌子实层体上的构造。子实体中,最内侧的组织为菌髓,其外为子实下层(subhymenium),最外侧即为子实层。子实层的部分细胞可发育成担子(英语:bas
  • 蓝光疗法光照治疗或光线治疗(英语:Light Therapy 或 Phototherapy)指的是日光或是以特定波长的光(例如:激光光)为光源来做治疗,本篇主要介绍以紫外线(UV)为光源的治疗方式。所谓UV是指光波长
  • 年轻太阳黯淡佯谬年轻太阳黯淡佯谬或年轻太阳黯淡问题是描述水在早期的地球历史上出现观测和天文物理学的预期之间明显矛盾的状况。当时,太阳输出的能量仅是现代的70%。这一问题在1972年被天
  • 原口类动物原口动物(学名:拉丁语:Protostomia),又名前口动物或旧口动物,有完整的消化道。胚胎时期的原口会发展为成体的口,而肛门则是另外形成的。蜕皮动物(Ecdysozoa)和螺旋动物(Spiralia)都属于
  • 软树蕨软树蕨(学名:Dicksonia antarctica),又名塔斯马尼亚蚌壳蕨,是蚌壳蕨科蚌壳蕨属的一个种。原生于澳大利亚东部的昆士兰南部、新南威尔士、维多利亚及塔斯马尼亚。可生存于酸、中性
  • 伊利亚特《伊利亚特》(希腊语:Ιλιάς,转写:Iliás)又译《伊利昂纪》(取自书名“伊利昂城下的故事”之意),是古希腊诗人荷马的强弱弱格六音步史诗。故事背景设在特洛伊战争,是希腊城邦之间
  • 公使馆公使馆,等级次于大使馆的外交代表机构,其馆长(英语:Head of mission)称特命全权公使。第二次世界大战后,各国之间的外交代表级别普遍由公使提升为大使,公使馆也对应升级为大使馆。
  • 华政《华政》(韩语:화정,英语:Hwa Jung, the Princess of Light)为韩国MBC于2015年4月13日起播出的创社54周年特别计划月火连续剧,讲述贞明公主(李沇熹饰)因为同父异母的哥哥光海君(车胜
  • 阿诺尔德·阿道夫·贝特霍尔德阿诺尔德·阿道夫·贝特霍尔德(Arnold Adolph Berthold,1803 - 1861)是一位德国生理学家和动物学家。1819年在哥廷根学习医学,在约翰·弗里德里希·布卢门巴赫(1752-1840)指导下完