苯亚磺酸

苯亚磺酸是一种有机硫化合物，示性式为 C₆H₅SO₂H。它在常温常压下是一种无色或白色结晶固体，通常以其钠盐的形式储存。其自由酸型态在水溶液中呈强酸性，在空气中易氧化。苯亚磺酸及其衍生酯类具手性。

不同文献中，苯亚磺酸所给 p _a值范围很大，但大多数作者给出的值约为 1.30。 此数据的不一致性可以通过引用值之间的离子强度差异来解释。通过测量不同离子强度下的p _a并向外推算至离子强度为零情况时，苯亚磺酸的 _a确定为 2.76。 这使得苯亚磺酸酸解离度比其相应的羧酸苯甲酸(pK _a = 4.2) 更强，但比其相应的磺酸苯磺酸(p _a = − 6.5) 弱。

苯亚磺酸可以通过多种方式制备，最容易的方式是透过锌粉或铁还原苯磺酰氯制备。 然而，也可以使用其他起始材料。由于这种化合物的空气敏感性，大部分合成方式会制备其共轭碱盐。

${\displaystyle 2{\text{C}}_6^{}{\text{H}}_5^{}{\text{SO}}_2^{}\text{Cl}+2\text{Zn}⟶<!--\; ⟶\; -->{({\text{C}}_6^{}{\text{H}}_5^{}{\text{SO}}_2^{})}_2^{}\text{Zn}+{\text{ZnCl}}_2^{}}$

${\displaystyle {({\text{C}}_6^{}{\text{H}}_5^{}{\text{SO}}_2^{})}_2^{}\text{Zn}+{\text{Na}}_2^{}{\text{CO}}_3^{}+\text{NaOH}⟶<!--\; ⟶\; -->2{\text{C}}_6^{}{\text{H}}_5^{}{\text{SO}}_2^{}\text{Na}+{\text{ZnCO}}_3^{}}$

另一种方便的方法是以亚硫酸钠还原苯磺酰氯或苯磺酰氟，此时则会生成未解离酸形式而非其共轭碱盐：

${\displaystyle {\text{C}}_6^{}{\text{H}}_5^{}{\text{SO}}_2^{}\text{Cl}+{\text{Na}}_2^{}{\text{SO}}_3^{}+{\text{H}}_2^{}\text{O}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{C}}_6^{}{\text{H}}_5^{}{\text{SO}}_2^{}\text{H}+\text{NaCl}+{\text{NaHSO}}_4^{}}$

此外，许多其他合成苯亚磺酸的方法也曾被报告，例如使用氯化锡 (II)，或同时使用二氧化硫和格氏试剂。 ，通过苯硫醇的氧化常因过度氧化，难以制备苯亚磺酸。

亚磺酸中硫的氧化数为 +4。它们易于氧化为磺酸（氧化数+6)以及通过次磺酸 (氧化数+2) 的中间产物还原为硫醇 (氧化数-2) 。

亚磺酸衍生物在酸性条件下会发生自身氧化还原反应：

${\displaystyle 2{\text{PhSO}}_2^{}\text{H}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{PhSO}}_2^{}\text{SOPh}+{\text{H}}_2^{}\text{O}}$

${\displaystyle {\text{PhSO}}_2^{}\text{SOPh}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{PhSO}}_2^{\cdot <!--\; \cdot \; -->}+{\text{PhSO}}^{\cdot <!--\; \cdot \; -->}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{PhSO}}_3^{}\text{SPh}}$

${\displaystyle {\text{PhSO}}_3^{}\text{SPh}+{\text{PhSO}}_2^{}\text{H}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{PhSO}}_3^{}\text{H}+{\text{PhSO}}_2^{}\text{SPh}}$

另外，苯亚磺酸与硫反应生成苯基硫代亚磺酸酯和苯基硫代亚磺酸。

苯亚磺酸的主要在其他化学物质合成用途上，因为它能稳定相邻碳原子上的负电荷且具手性，常用于碳-碳键的不对称合成。苯亚磺酸也是钯合金电镀过程中所用的一种原料。