硒酸

✍ dations ◷ 2025-01-31 12:44:55 #无机酸,硒酸盐

硒酸是一种无机酸,化学式为H2SeO4。它是硒的含氧酸,它的结构可以更准确地被描述为(HO)2SeO2

根据价层电子对互斥理论的推测,中心的硒是四面体的,其中Se-O键长为161pm。在固态,它为斜方晶系的晶体。

由于三氧化硒的不稳定性,不像三氧化硫溶于水生成硫酸,通过在水中溶解三氧化硒得到硒酸是不切实际的。相反地,硒酸必须通过氧化低价态的硒化合物来制取。

制备硒酸的方法之一就是用过氧化氢氧化二氧化硒:

SeO2 + H2O2 → H2SeO4

无水的硒酸被公认为晶体,它可以由硒酸的溶液在140°C (413 K; 284 °F)温度下真空蒸发。

硒酸也可以通过亚硒酸(H2SeO3)被卤素(如氯气或溴)或高锰酸钾氧化制取。然而,用氯气或者溴作为氧化剂会产生盐酸或者氢溴酸作为副产物,它们需要从溶液中去除,因为它们可以将硒酸还原成亚硒酸。

另一种制备硒酸的方法是将单质硒在水中的悬浊液用氯气氧化:

Se + 4 H2O + 3 Cl2 → H2SeO4 + 6 HCl

类似硫酸,硒酸是一种强酸,有吸湿性,在水中溶解度很强。其浓溶液是粘稠的。已知硒酸有一水合物和二水合物。一水合物的熔点在26°C,而二水合物的熔点在−51.7°C。

硒酸的氧化性比硫酸强,硒酸能将氯离子氧化成氯气,而自身被还原成亚硒酸或二氧化硒:

硒酸在200°C以上分解,放出氧气,自身被还原成亚硒酸:

硒酸可以和钡盐反应生成沉淀BaSeO4,沉淀和硫酸钡的性质类似。总体上说,硒酸盐和硫酸盐的性质相似,但是在水中的溶解性更好。许多硒酸盐有相同的、和硫酸盐一致的晶体结构。

用氟磺酸处理硒酸得到硒酰氟(沸点 −8.4 °C):

热的浓硒酸可以溶解单质金,产生红黄色的硒酸金(III):

后来,人们发现这种红黄色的物质其实是Au2(SeO3)2(SeO4),其中硒的价态被IR和NMR确定。因此,其反应方程式应该为:

同时也能溶解铜、银等单质,生成相应的硒酸盐。热硒酸与浓盐酸的混合液像王水一样,能溶解铂。

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