三氯化铈

✍ dations ◷ 2025-06-29 11:20:19 #三价铈化合物,氯化物,镧系金属卤化物

三氯化铈,别名氯化铈、氯化铈(III),化学式CeCl3

无色易潮解块状结晶或粉末。露置于潮湿空气中时,迅速吸收水分生成组成不定的水合物。易溶于水,可溶于乙醇和丙酮。

水合物直接在空气中加热时会发生少量水解。若在真空中加热七水合物数小时逐渐至140°C,则可得到无水三氯化铈。用此法制得的无水三氯化铈可能还含有少量水解产物CeOCl,但已经可与有机锂试剂和格氏试剂共用,用于有机合成。

纯的无水三氯化铈可通过①将水合物在高真空中和4~6倍氯化铵存在下缓慢加热至400°C,或②将水合物与过量氯化亚砜共热3小时而制得。此外还可以通过单质铈与氯气化合制备无水三氯化铈。它一般通过在高真空下高温升华纯化。

将稀土硫酸铵复盐与氢氧化钠反应,转化为氢氧化稀土。再用空气将后者中的铈氧化为四价铈,以稀盐酸浸出使铈富集,再经溶解、萃取、结晶,制得三氯化铈。

用作制取铈和其他铈盐的原料、石油催化剂,以及有机合成中的路易斯酸等。三氯化铈可作三氟甲磺酸铈的制取原料,后者是有机合成中的路易斯酸,用于傅-克酰基化反应。三氯化铈自身也是一种路易斯酸,用于傅-克烷基化反应。

七水合三氯化铈与硼氢化钠共用时可作为Luche还原反应中的试剂。该反应是有机合成中将α,β-不饱和酮还原的常用方法之一。例如,香芹酮在三氯化铈和硼氢化钠共同作用下,可以控制只有羰基双键被还原,生成(1),而不产生(2);而无三氯化铈时,产物则为(1)和(2)的混合物。

另一例子是用三氯化铈促进的酮的烷化反应。此法避免了使用有机锂试剂时产生的烯醇负离子。

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