二级反应

✍ dations ◷ 2025-11-13 13:23:31 #二级反应

在化学中,二级反应(second-order reaction),亦称为二次反应,是指反应级数为2的化学反应。

二级反应有两种情况,一种是反应速率与某一反应物浓度的二次方成正比,另一种是反应速率与两个反应物浓度的积的一次方成正比的反应。二级反应是最常遇到的反应。下面分为两种情况讨论。

第一种情况的二级反应例子有:

而第二种情况多半为有机反应,例如:

假设反应速率(rate)为R,反应物A的浓度为,速率常数为k,其速率方程如下:

由上式可知,二级反应的反应速率与反应物浓度的二次方成正比,即:

现将(3)式移项,整理如下:

两边同时积分,由0积至t,时间为0的时候,A的浓度写成0,得:

得到的式子(6)就是浓度与时间的关系。由所得(6)式又可推导半生期(半衰期):

可得半生期

二级反应是最常遇到的反应。下面分为两种情况讨论。

在第一种情况(纯二级反应)下,只有一种反应物,反应可以写为:

反应速率与某一反应物浓度的二次方成正比:

将其积分,可得这种情形下的积分速率方程:

因此此类二级反应的   1 t t {displaystyle {frac {1}{_{t}}}-t} 呈直线关系,其图象的斜率为   k {displaystyle k}   y {displaystyle y} -截距为   1 0 {displaystyle {frac {1}{_{0}}}}

上式中的   k {displaystyle k} 是对于反应物   A {displaystyle A} 而言的速率常数。对于总反应来说,反应的积分速率方程应为:

  t 1 2 = 0 2 {displaystyle _{t_{tfrac {1}{2}}}={frac {_{0}}{2}}} 代入上上式,可得这种情形下的半衰期:

可见此类二级反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。

此类二级反应的例子有:

再来讨论两种反应物的二级反应(混合二级反应):

反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比,因此速率方程可以写作:

由于无法直接积分,因此需要分为三种情况讨论。

对上式进行定积分:

利用部分分式积分法并将   0 X {displaystyle _{0}-X}   0 X {displaystyle _{0}-X} 回代为   t {displaystyle _{t}}   t {displaystyle _{t}} ,可以解得:

因此这种情形下   ln t t t {displaystyle ln {frac {_{t}}{_{t}}}-t} 呈直线关系,其斜率为   ( 0 0 ) k {displaystyle (_{0}-_{0})k} ,截距为   ln 0 0 {displaystyle ln {frac {_{0}}{_{0}}}}

此类二级反应的例子有:

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