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系综
✍ dations ◷ 2025-08-03 11:35:30 #系综
在统计物理中,系综(英语:ensemble)代表一定条件下一个体系的大量可能状态的集合。也就是说,系综是系统状态的一个概率分布。对一相同性质的体系,其微观状态(比如每个粒子的位置和速度)仍然可以大不相同。(实际上,对于一个宏观体系,所有可能的微观状态数是天文数字。)在概率论和数理统计的文献中,使用“概率空间”指代相同的概念。统计物理的一个原理(各态历经原理)是:对于一个处于平衡的体系,物理量的时间平均,等于对对应系综里所有体系进行平均的结果。体系的平衡态的物理性质可以对不同的微观状态求和来得到。系综的概念是由约西亚·吉布斯在1878年提出的。常用的系综有:在系综中,物理量的变化范围(fluctuation)与其本身大小的比值会随着体系变大而减小。于是,对于一个宏观体系,从各种系综计算出的物理量的差异将趋向于零。配分函数是系综里所有可能微观态的加权和,每个微观态的权重是它在系综里面出现的(没有归一化的)概率。这个概率是由不同的系综决定的。比如对于微正则系综,如果微观态能量
E
{displaystyle E,}
正好是系综规定的能量
E
0
{displaystyle E_{0},}
,那么几率为1;否则为零。对于正则系综,这个几率是
exp
(
−
β
E
)
{displaystyle exp(-beta E),}
。其中
β
=
1
/
k
B
T
{displaystyle beta =1/k_{B}T,}
是代表正则系综的一个参数,
k
B
{displaystyle k_{B},}
是玻尔兹曼常数(Boltzmann constant),
T
{displaystyle T,}
是温度。巨正则系综由两个参数决定,
β
{displaystyle beta }
和逸速度
z
{displaystyle z,}
(或者是化学势
μ
=
k
B
T
ln
z
{displaystyle mu =k_{B}Tln z,}
)。
β
{displaystyle beta ,}
和
z
{displaystyle z,}
是相互独立的。一个控制能量交换,另一个控制粒子交换。等温等压系综由
β
{displaystyle beta ,}
和压强
p
{displaystyle p,}
决定。许多物理量可以从对于配分函数的导数中求得。比如在正则系综中,平均能量是
ln
Z
{displaystyle ln Z,}
是对
−
β
{displaystyle -beta ,}
导数。不同系综的配分函数的对数往往对应于不同的热力学量。比如微正则系综对应熵;正则系综对应亥姆霍兹自由能;巨正则系综对应压强和体积的乘积;等温等压系综对应吉布斯能。
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