九羰基二铁

✍ dations ◷ 2025-06-08 00:09:07 #羰基配合物,有机铁化合物,铁配合物

九羰基二铁,分子式为Fe2(CO)9。它是有机金属化学和有机合成中经常使用的一种重要试剂。作为羰基铁配合物,九羰基二铁比五羰基铁更活泼、更容易分解产生铁单质,但由于它是固体不易挥发而五羰基铁是一种易挥发的液体,所以操作使用九羰基二铁的危险性比使用五羰基铁时更小。云母状的橙色九羰基二铁在常见的有机溶剂如乙醚、石油醚、苯中几乎不溶。

可通过光照分解五羰基铁的醋酸溶液合成九羰基二铁:

Fe2(CO)9的分子结构包括通过三个CO作为边桥基配体(“μ2-CO”)连接的一对Fe(CO)3,两个铁原子在分子中是等价的,都呈正八面体的分子几何结构。由于九羰基二铁在常见溶剂中的溶解度很小,使得获得九羰基二铁的单晶有一定困难从而无法通过单晶的X射线衍射获得分子的确切几何结构,所以确定九羰基二铁的分子结构有一定的挑战性。通过穆斯堡尔谱确定其分子结构为D3h点群的对称结构。

九羰基二铁是合成一些Fe(CO)4L型配合物和Fe(CO)3(diene)的前驱体。一般以九羰基二铁为反应物的合成是在四氢呋喃溶液中发生的,这是因为四氢呋喃分子中的氧原子具有配位作用,可使得九羰基二铁溶解并发生解离形成四羰基铁的四氢呋喃配合物:
Fe2(CO)9 → Fe(CO)5 + Fe(CO)4(THF)

三羰基环丁二烯合铁可由九羰基二铁制备得到。九羰基二铁可用于促进α,α'二溴-3-戊酮与烯胺之间发生的Noyori环化反应合成环戊烯酮。

低温下对九羰基二铁进行紫外/可见光照射会生成配位不饱和的配合物Fe2(CO)8,生成的Fe2(CO)8有两种结构,一种是具有两个边桥基CO的,另一种是没有边桥基羰基的异构体。

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