过氧磷酸

✍ dations ◷ 2025-07-11 11:26:57 #过氧磷酸

过氧磷酸,化学式 H
3PO
5,是一种磷的含氧酸,易溶于水。它是两种磷的过氧酸之一,另一种是过氧焦磷酸。

两种磷的过氧酸都是在1910年由Julius Schmidlin和Paul Massini通过五氧化二磷与高浓度过氧化氢之间的反应首次合成并表征的。不过,这个反应非常剧烈,很难控制。除了五氧化二磷之外,还报道了从偏磷酸和焦磷酸开始合成的方法。

Gerrit Toennies 在1937年描述了一种通过引入惰性溶剂乙腈来制备过氧磷酸的不太剧烈的方法。该方法被证明不适用于乙醚或异戊醇溶剂。

过氧磷酸最广泛使用的制备方法是将过氧焦磷酸盐在强酸如高氯酸中水解。它的前体过氧焦磷酸盐则可以通过电解磷酸盐而成。

它也可以由五氧化二磷与高浓度过氧化氢在乙腈或四氯化碳等惰性溶剂中反应而成。

过氧磷酸是一种无色的黏液体。它被分子内氢键稳定化。过氧磷酸是三元酸,酸度系数 pKa1 = 1.1、pKa2 = 5.5 和pKa3 = 12.8。在水溶液中,它会缓慢水解成过氧化氢和磷酸。

过氧磷酸水解的半衰期取决于 pH 值和温度,在 35 °C 下约为 31 小时,在 61 °C 下约为 2.5 小时。它的乙腈溶液也会缓慢降解,在 5°C 下储存 26 天后会损失 30% 的活性氧。相对稳定的过氧磷酸盐可以由中和反应产生,例如和氢氧化钾反应产生吸湿性的过氧磷酸二氢钾 KH2PO5

过氧磷酸在有机合成中用作亲电试剂,用于氧化烯烃、炔烃、芳香族化合物和胺。由于它的强酸性,它只能制备相对对酸稳定的环氧化物,例如从(E)-二苯基乙烯制备(E)-二苯基环氧乙烷。不太稳定的环氧化物被裂解或进一步反应,它和环己烯、苯乙烯和α-甲基苯乙烯的反应不会形成可分离的环氧化物。在苯乙烯和α-甲基苯乙烯的情况下,酸催化的烷基迁移导致主要产物分别为苯乙酸和2-苯基丙酸。

过氧磷酸在室温下氧化二苯基乙炔会产生二苯基乙二酮,可能通过了一个环氧乙烯衍生物中间体。

过氧磷酸是芳香环羟基化的有效试剂。在室温下,它可以在四小时内把均三甲苯羟基化成2,4,6-三甲基苯酚。

在拜耳-维立格氧化反应中,过氧磷酸是一种有效的氧化剂。苯乙酮衍生物可以在 30 °C 下以高产率转化为相应的苯乙酸酯。与使用过氧苯甲酸来氧化相比,反应速率大约高出100倍。

芳香叔胺如N,N-二甲基苯胺会被氧化成氧化胺。

用过氧磷酸氧化THF会产生γ-丁内酯。

相关

  • 信号转导信号转导(英语:Signal transduction;也译作讯息传导)是化学或物理信号作为一系列分子事件通过细胞传递的过程,最常见的是蛋白激酶催化的蛋白质磷酸化,最终导致细胞反应。负责检测
  • 突尼斯全国对话四方集团突尼斯全国对话四方集团(阿拉伯语:الحوار الوطني‎;法语:Quartet du dialogue national)是突尼斯四个公民团体组成的对话联盟,其目标是计划在2011年茉莉花革命发生后,
  • 教育研究教育研究(英语:educational research),是指用科学方法来评估教育的各个方面,包括但不局限于:学生学习、教学方法、教师培训和课堂动态。教育研究者有个共识,教育研究应该是严格的系
  • 乐陵市乐陵市(“乐”当地方言音lào〔音烙〕)是中华人民共和国山东省下辖的县级市,由德州市代管,地处山东省北部,毗邻河北省。总面积为1172平方千米,2001年人口为64万。目前市委书记为樊
  • 李博 (植物生态学家)李博(1929年4月15日-1998年5月21日),山东夏津县人,植物生态学家。1953年毕业于北京农业大学。担任内蒙古大学教授,1993年当选中国科学院生物学部院士。他是第九届全国人大代表、中
  • 铜鼓客语本文属于客家系列的一部分铜鼓客语,或称客家语铜鼓片,是汉藏语系汉语族客家语的一个支系,主要分布在中国江西省西北部及湖南省东部地区。对于客家语的划分一般有两个版本,而此片
  • 计算机支持的协同工作计算机支持的协同工作(Computer Supported Cooperative Work,缩写为CSCW)最早由美国麻省理工的Irene Greif和迪吉多(DEC)的Paul Cashman在1984年提出的。于1984年由麻省理工学院
  • 泰克尔·马蒂亚森泰克尔·马蒂亚森 (丹麦语:Therkel Mathiassen, 1892年9月5日-1967年3月14日) 丹麦考古学家、民族学家。1921~1923年在哈得孙湾以西、以北发掘,发现图勒地区史前爱斯基摩文化。
  • 87乐团87乐团(英语:87BAND;原名北七乐团),是一个台湾乐团。2012年成立,目前由王瞳、大雄和乐咖组成。2011年,一群台湾艺人受邀到印尼做秀,结束表演后转前往饭店里的LiveHouse庆功,受到舞台上热力四射的乐团演出影响,开始有了组建乐团的想法。艺人王瞳以App建立连络群组,并开始提出团名想法并进行讨论,因为成员艾成无意间KUSO一句话,被王瞳吐槽“你北七喔!”,“北七”二字意外被所有成员看中,“北七乐团”就此成立。“北七乐团”最初由艺人王瞳、艾成、何豪杰、王建复以及凤凰艺能经纪公司专案总监职务刘伟
  • 阿昙矶良阿昙矶良(アズミノイソラ)为日本神道的海神,亦是阿昙氏(安昙氏)的祖神,别名有矶武良等。记录石清水八幡宫缘起的《八幡愚童训》里出现“阿昙矶良是志贺海大明神”,可知此神为志贺海神社(今福冈县福冈市东区)之祭神(今改祀绵津见三神),同时自古以来阿昙氏便掌管该社祭祀之事。根据民间传说,阿昙矶良乃丰玉毘卖命之子,和天津日高日子波限建鹈草葺不合命为同一神;《八幡宫御缘起》亦提到矶良和春日大社祭祀的天儿屋根命乃同一神。《太平记》称阿昙矶良为“阿度部(あとべ)的矶良”,在神功皇后征伐三韩之际招来神明相助,阿度部的矶良躲