氯化铬

✍ dations ◷ 2025-10-03 17:43:46 #三价铬化合物,氯化物,金属卤化物,配位化合物,铬-卤素化合物

氯化铬(化学式:CrCl3)也称三氯化铬、氯化铬(III),是常见的铬(III)化合物之一。有无水物和六水合物两种。

无水物为强烈发光的紫色结晶,几乎不溶于水。六水物 C r C l 3 6 H 2 O {\displaystyle {\rm {CrCl_{3}\!\cdot \!6H_{2}O\,}}} 是一个配合物,有三种水合异构体: C l 3 , C l 2 H 2 O {\displaystyle {\rm {Cl_{3},\!\cdot \!Cl_{2}\!\cdot \!H_{2}O}}} , C l 2 H 2 O {\displaystyle {\rm {,Cl\!\cdot \!2H_{2}O}}} ,分别为紫色、浅绿色和暗绿色的固体。一般买到的都是暗绿色的异构体。

三氯化铬晶体中含有连接成层的 CrCl6 八面体单元,结构中存在螺旋状位错,不含有金属-金属键。它与三碘化铬同构。

氯化铬是较硬的路易斯酸。其中含 d3 构型的三价铬,对于配体置换反应来说是惰性的。为了提高其活性,可以加入少量的还原剂(如锌 / 盐酸),将其还原为氯化亚铬,很快发生配体交换反应,然后使其与 CrCl3 通过氯桥发生电子转移,获得三价铬的配合物,并再生成少量活性的Cr(II),直至所有Cr(III)都发生了取代反应。

无水三氯化铬几乎不溶于水,但在还原剂(如锌)存在时会缓慢溶解,原因可能是生成了电荷转移的桥连配合物 。溶解的产物是紫色的 3+ 离子。如果配体是吡啶,则产物是 。Cr(III)的配位数为6的配合物大多都是八面体型的。

与碱金属氯化物(如氯化钾)熔融时,三氯化铬生成含八面体型 3− 离子,以及多聚生成的 Cr2Cl93− 等离子的盐类。

无水三氯化铬可通过单质高温化合制备。或者800°C时,用三氧化二铬与氯气在碳存在下反应也可以得到无水三氯化铬。

六水合三氯化铬在650°C时与四氯化碳蒸汽反应,可以得到不含 CrOCl 的无水三氯化铬。也可以用亚硫酰氯脱水。

水合三氯化铬可由金属铬与盐酸反应得到。

无水三氯化铬是有机金属化学中的重要原料。以它为原料可以制得很多有机铬化合物,比如结构上与二茂铁类似的二苯铬(下图)。三氯化铬也是很多铬(III)配合物的起始原料。

有机合成中,CrCl3 被原位还原生成的 CrCl2 是常用的有机还原试剂之一。它可以(A)将 C-Cl 键还原为 C-H 键,也可以(B)与醛作用,将其还原为烯基卤化物。第二个还原反应中通常用2:1摩尔比的三氯化铬和氢化铝锂。

三氯化铬的路易斯酸性可以用于催化某些反应,例如用亚硝基化合物作亲双烯体的狄尔斯-阿尔德反应。

相关

  • 火灾暴风火灾暴风(英语:Firestorm),又称火风暴或火灾风暴,是大范围火灾本身所创造和维持的风力系统,是严重野火或山火中的一种自然现象。也会用来描述一般的巨型火灾 ,火灾风暴的确定特征必
  • 显微镜座显微镜座(英语:Microscopium)是南天半球中的一个星座,由法国天文学家尼可拉·路易·拉卡伊于18世纪确立,是拉卡伊星座家族中以科学仪器命名的12个星座之一。显微镜座的英文名来自
  • 同文算指《同文算指》是明朝末年李之藻和利玛窦合作翻译的西方算术译著,有《前编》二卷、《通编》八卷、《别编》一卷,内容包括四则运算与分数。利玛窦与李之藻编译据克拉维斯(Christop
  • 乙胺乙胺是两个碳的胺类。无色气体,具类似氨的强烈气味,几乎与所有溶剂混溶,具胺特征性的弱碱性。在化工和有机合成有广泛应用。大规模制备方法有两种,一是用乙醇和氨在氧化物催化下
  • 邻二氯苯邻二氯苯(英语:orthodichlorobenzene,缩写ODCB)是苯环上相邻的二个氢被氯原子取代后形成的化合物,分子式为C6H4Cl2,系统命名法写作1,2-二氯苯(英语:1,2-Dichlorobenzene),常用作杀虫剂
  • 心跳骤停心脏停止(Cardiac arrest)或称为心搏停止,是心脏因不能够有效收缩,而导致血液循环停止的现象,症状包含丧失意识(英语:Unconsciousness)、呼吸异常或中止(英语:respiratory arrest),有些
  • 平湖市平湖市,是由中华人民共和国浙江省嘉兴市代管的一个县级市,位于浙江省北部。明宣德五年(1430年)自海盐县析置“平湖县”,1991年撤平湖县设平湖市至今。近代中国著名的艺术家(音乐、
  • 虹猫《虹猫蓝兔七侠传》是一部由湖南宏梦卡通集团制作的动画作品,亦其武侠系列开山作;该作于2006年9月5日在中国中央电视台少儿频道首播。是中国第一部以武侠为题材的动画片,展现的
  • 菜根谭《菜根谭》,明代洪应明著。揉合儒家中庸、释家出世和道家无为等思想,并结合自身经验,形塑为一套出世入世的法则。书名取自宋朝作家汪信民:“人就咬得菜根,则百事可成。”洪应明,字
  • 波浪号؋ ​₳ ​฿ ​₿ ​₵ ​¢ ​₡ ​₢(英语:Brazilian cruzeiro) ​$ ​₫ ​₯ ​֏ ​₠ ​€ ​ƒ(英语:Florin sign) ​₣ ​₲ ​₴(英语:Hryvnia sign) ​₭ ​₺ ​₾ ​₼