五氟化磷

✍ dations ◷ 2025-09-29 10:11:42 #五氟化磷

五氟化磷（化学式：PF5），是磷卤化合物，磷原子的氧化数为+5，包含有一个三中心四电子键。五氟化磷在常温常压下为无色恶臭气体，其对皮肤、眼睛、粘膜有强烈刺激性。是活性极大的化合物，在潮湿空气中会剧烈产生有毒和腐蚀性的氟化氢白色烟雾。五氟化磷被用作聚合反应的催化剂。五氟化磷分子为三角双锥构型，单晶X射线衍射研究显示PF5分子有两种不同的P−F键（垂直与水平）：P−Fax = 158.0 pm 与 P−Feq = 152.2 pm。气相电子衍射分析也得到相似的值：P−Fax = 158 pm 与P−Feq = 153 pm。有趣的是，即使在−100°C 的低温下，19F核磁共振谱也无法分辨轴向的氟原子与水平面的氟原子，只有一个简单的氟共振峰；这表明在毫秒单位级时，五氟化磷的五个氟原子是等同的，轴向与水平方向的氟原子发生着极快的交换作用。电子衍射和单晶X射线衍射没有发现这种影响，是因为他们的时间单位比核磁共振谱学更短，从而得以分辨出两种不同的氟原子。这个现象首先由 Gutowsky 注意到，目前一般通过Berry假旋转作用来解释，即认为两个三角双锥结构通过变为一个四方锥构型的中间体，在不停地发生着转换。

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