非配位阴离子

✍ dations ◷ 2025-07-17 06:42:39 #配位化学,非配位阴离子

与阳离子作用弱的阴离子被称为非配位阴离子,虽然更准确的术语是弱配位阴离子。非配位阴离子在研究亲电试剂的活性时很有用。它们通常是配位数不饱和的金属配合物中阳离子的平衡离子(电荷相反使整体显电中性)。这些特殊的离子是均相烯烃聚合催化剂中必需的成分,其中活性催化中心配位数不饱和,是过渡金属配合物阳离子。例如,它们被用于平衡14个价电子的阳离子+(R = 甲基或增长的聚乙烯长链)。由非配位阴离子衍生出的配合物已被用于催化氢化、硅氢加成反应(hydrosilylation)、低聚化(oligomerization)以及烯烃的活性聚合。非配位阴离子的普遍使用有助于增进对含抓氢键配合物的了解,其中碳氢化合物和氢是配体。非配位阴离子是许多超强酸的重要成分,因为它们通常是布朗斯特酸和路易斯酸的混合物。

20世纪90年代以前,−、−和−被认为是弱配位阴离子。目前已经知道这些离子能与金属中心结合。四氟硼酸根和六氟磷酸根能与带较高正电荷的金属离子配位(例如Zr4+),这些阳离子能从上述两种阴离子中夺取氟原子。其他阴离子,例如三氟甲磺酸根能与一些阳离子形成弱的配位键。

20世纪90年代,随着4]−离子的引入,这个领域发生了重大变革。这种离子通常简写成−并被亲切地称为“BARF”。这种离子的配位能力远比四氟硼酸根(BF4−)、六氟磷酸根(PF6−)和高氯酸根(ClO4−)弱,使得对亲电性更强的阳离子进行研究成为可能。相关的四面体离子包括四(五氟苯基)硼酸根、B(C6F5)4-和Al(OC(CF3)3)4-。

在这些庞大的硼酸根与铝酸根中,负电荷被分摊到许多负电性的原子上。相关的离子都是三(五氟苯基)硼(B(C6F5)3)的衍生物。这些离子的另一个优点是它们形成的盐更易溶于非极性有机溶剂,例如二氯甲烷、甲苯,某些情况下甚至烷烃也可以。极性溶剂例如乙腈、四氢呋喃和水易于结合亲电中心,因此这时使用非配位阴离子是毫无意义的。

B4−的盐最早由小林及他的同事报道,因此有时被称作。小林的制备方法已经被更安全的路线取代。

作为非配位阴离子前体的中性分子是强路易斯酸,例如三氟化硼(BF3)和五氟化磷(PF5)。一种值得注意的此类路易斯酸是三(五氟苯基)硼(B(C6F5)3),能从配合物中夺取烷基配体:

非配位阴离子的另一大类是碳硼烷阴离子CB11H12-的衍生物。第一种三配位的硅化合物——就含有碳硼烷的衍生物。

相关

  • Netscape公众授权条款Netscape公众许可证(英语:Netscape Public License,简称NPL)是一个自由软件许可证,Netscape通信公司最初发布Mozilla的许可证。其最显著的特点是它给予了Mozilla的原始开发者(Nets
  • 压力油炸压力油炸是在密封的油炸炉中炸制食物的烹饪方法。进行压力油炸时,食物释放的蒸汽不会流失。因为锅中的气压高,油的沸点也随之升高,使烹饪时的油温升高,食物能较快变熟,食物的外观
  • 台湾澎湖地方法院坐标:23°34′08″N 119°35′02″E / 23.568767°N 119.583766°E / 23.568767; 119.583766台湾澎湖地方法院,是中华民国的三级法院之一,位于台湾澎湖县,属于普通法院,通常又被
  • 紫之上紫之上(日语:紫の上/むらさきのうえ〔むらさきのうへ〕 Murasaki no ue),又译紫姬、紫夫人,是日本平安时代作家紫式部所著的古典小说《源氏物语》中的人物,她是整本书除光源氏外的
  • 掟(冲绳语:ウッチ)是琉球国第二尚氏王朝时期间切和村的役人,这个词汇在辞令书等之中多次出现。“掟”这个词在日语中读作“おきて”,可以有“成规、规章、法令、宗教戒律”等不同
  • 多边形二面体多边形二面体是由2个多边形面组成的多面体,是一种二面体,是一种由两个共用相同的一组边的多边形面组成的多面体。在三维欧几里德空间中,如果它的面是平的,他们就会属于退化的多
  • 阔德城阔德城 (Quad Cities)是美国一个位于伊利诺伊州西北部和爱阿华州东南部的都会区,由四个县组成。2006年人口377,291人。五个中心城市为别为:密西西比河和80号州际公路在此交汇。
  • 查尔斯查尔斯县(Charles County, Maryland)是美国马里兰州南部的一个县,东临帕塔克森特河,西隔波托马克河与维吉尼亚州相望。面积1,666平方公里。根据美国2000年人口普查,共有人口120,5
  • 异辛酸亚铊异辛酸亚铊,又名2-乙基己酸铊(I),是一价铊的异辛酸盐,化学式为C8H15O2Tl,有毒。其燃烧产物为一氧化碳、二氧化碳和铊的氧化物烟。应在阴凉、干燥处储存。
  • 亮菌 Bull., (1798) sensu Quelét, (1948) Morgan, (1883) DC., (1815) Scop., (1772) (Scop.) Rea & Ramsb., (1917) (DC.) Herink, (1973) (Scop.) Singer sensu Kü