丁二酮肟

✍ dations ◷ 2024-12-22 18:15:36 #肟,螯合配体

丁二酮肟是一种化学为CH₃C(NOH)C(NOH)CH₃的化学物质，可简写为dmgH₂。它是丁二酮（或称双乙酰）的二肟衍生物，可用于检验钯及镍。其错合物在理论化学上颇受关注，可成为酶或催化剂的模型。许多相关的配体可由其他的二酮，如二苯基乙二酮合成。

丁二酮肟可用丁酮为起始物合成。首先将丁酮与亚硝酸乙酯反应，形成丁二酮单肟，再使用羟胺单磺酸钠转换为丁二酮肟：

使用丁二酮肟为试剂来检验镍的方法，是在1905年由L. A. Chugaev所发现。

当作为分析试剂时，dmgH2通常在乙醇溶液中使用。形成错合物的是丁二酮肟的共轭碱，而非dmgH2本身；而两个dmgH−配体以氢键结合，形成大环状的配体。最著名的错合物是由二价镍与dmgH₂所形成亮红色的Ni(dmgH)₂。这种平面结构的错合物非常难溶于水，故常用于（如矿石中）镍的重量分析。

dmgH₂与其错合物中的氮原子是sp2杂化的。由于₂2−的大环是平面的，它的结构与一些生物上重要的大环配体，如维生素B12与肌红蛋白相似。一类有名的这类模型化合物是分子式为CoR(dmgH)₂L的钴肟错合物，其中R为烷基，L则通常是吡啶。在此错合物中，L和R位于钴的轴向位置上，与(dmgH)₂的平面垂直。

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