金属芳香性

✍ dations ◷ 2025-06-28 04:45:54 #金属芳香性
金属芳香性(Metal aromaticity)是将有机化合物中芳香性的概念延伸到金属及金属化合物。金属芳香性最早是在铝原子簇MAl4−(M表示锂、钠或是铜)中证实的。上述的阳离子是在氦气下将铝/碳酸锂的混合物或是铜或钠对铝的合金,利用激光蒸发(英语:Laser ablation)碳酸锂制备,再由质谱法分离,之后用光电子能谱(英语:photoelectron spectroscopy)进行分析。化合物芳香性的证据是基于以下的考量。计算化学证实铝原子簇是由四原子的Al42−平面,以及在方形金字塔形分子几何(英语:方形金字塔)顶点上的抗衡离子所组成。Al42−单元是完美的平面结构,不会受顶点上的抗衡离子(英语:counterion)影响,甚至于两侧都有抗衡离子,形成中性化合物M2Al4也是一様。除了其HOMO计算有了二个离域的pi系统,因此符合休克尔规则。而且移除头四个价电子需要能量的实际值也和理论值符合。D轨域芳香性(D-orbital aromaticity)出现在三原子的钨离子W3O9-及钼离子Mo3O9-原子簇中,原子簇是由有氧气存在的条件下,在氦气体流中激光蒸发纯金属而得。原子簇中的三金属中心是用氧原子来桥接,而每个金属原子也有二个终端氧原子。光电子能谱的第一个信号对应移去离子中最低能量价电子,形成中性化合物M3O9所需的能量。这个能量和三氧化钨或三氧化钼的能量相当。光电子能谱能的信号很宽,表示阴离子和中性化合物的构象差很大,计算化学证实M3O9-及M3O92-阴离子是理想的六边形,其金属和金属之间的键长等长。上述的分子都只在气态下存在,且浓度很低。有研究指出一个由钼酸钠(Na2MoO4.2H2O)和亚氨基二乙酸(英语:iminodiacetic acid)在水中生成的化合物也有金属芳香性。X光散射技术显示其中的钠原子排列成类似于并五苯的六边形簇。钠-钠键的键长特别的短(327pm,元素态的钠原子之间距离为380),而且类似苯一様,其产生的环是平面的。在此化合物中,钠原子呈现一个扭曲的八面体形分子构型,和钼原子及水分子形成配位键。NICS aromaticity数值的计算证实了其实验所得的结果。

相关

  • 绿弯菌门绿弯菌门(Chloroflexi)是一类通过光合作用产生能量的细菌,又称作绿非硫细菌,尽管还有一部分称作热微菌的细菌也属于绿非硫细菌。它们具有绿色的色素,包括作为反应中心的菌绿素a和
  • 2016年东南亚霾害2016年东南亚霾害是由苏门答腊和加里曼丹的印尼农业大火引起的空气污染灾害。其影响了东南亚多个国家,包括印度尼西亚,马来西亚和新加坡。火灾归因于当地的非法刀耕火种行为。
  • 全球变暖全球变暖,或称全球暖化,指的是在一段时间中,地球的大气和海洋因温室效应而造成温度上升的气候变化,为公地悲剧之一,而其所造成的效应称之为全球变暖效应。在2013年,政府间气候变化
  • 尿道球腺液预射精液、射精前液(英语:pre-ejaculate)或考珀液(Cowper's fluid),俗称先走液(pre-cum),是当男性的阴茎受到性刺激,或大脑沉浸于性幻想,而产生性兴奋时,从尿道口流出的透明无色弱碱性,生
  • K他命氯胺酮(英语:Ketamine),俗称小姐、K仔、K粉、K他命、克他命、恺他命,在台湾,经常被称为裤子(相对于衣,衣代表的是Ecstasy 的第一个字母)、下面(相对于穿在上面的衣服),一种非鸦片系麻醉
  • 交配交配是指的是生物的生殖细胞进行交换,导致受精和繁殖的活动。家畜之间的交配活动通常也可称为配种。昆虫、鸟类和卵胎生鱼类的交配活动可以称为交尾。雄性的精子会进入雌性体
  • 普罗旺斯-阿尔卑斯br /-蓝色海岸普罗旺斯-阿尔卑斯-蓝色海岸(法语:Provence-Alpes-Côte d'Azur)是法国东南部的一个大区,南邻地中海。面积31,400平方公里,人口4,506,151人。下辖上普罗旺斯阿尔卑斯省(04)、上阿尔
  • 赫希艾尔弗雷德·第·赫希(英语:Alfred Day Hershey,1908年12月4日-1997年5月22日),美国细菌学家与遗传学家,出生于密歇根州奥沃索(英语:Owosso, Michigan)。1940年,他与萨尔瓦多·卢里亚以
  • 核糖核酸酶核糖核酸酶(英语:ribonuclease,常用缩写:RNase)或称RNA酶,是一种可将RNA水解成小分子组成的核酸酶(nuclease)。可粗分为核糖核酸内切酶(endoribonuclease)与核糖核酸外切酶(exoribonucl
  • NOCl亚硝酰氯(化学式:NOCl)是一个常见的亚硝酰盐。室温下为不稳定的黄色气体,具刺鼻恶臭味,遇水分解,可溶于发烟硫酸中。存在于王水中。用作催化剂、有机化学试剂,也用于合成洗涤剂。具