β-氢消除反应

✍ dations ◷ 2025-08-02 01:27:40 #有机金属化学

β-氢消除反应是烷基(R-H(β))与一金属化合物中心离子上的空轨域结合,使得原本连接在烷基上的氢原子与金属结合,并且产生双键。此烷基一定要有在β碳上的氢原子,因此丁基就可以适用于此反应,而甲基就不行。

β-氢消除反应可能是反应中的一个重要的过程,例如壳牌高级烯烃过程(英语:Shell Higher Olefin Process)就是用β-氢消除反应产生可用来做清洁剂的α-烯烃。但是有时候会不希望β-氢消除反应的发生,例如在齐格勒-纳塔反应中的β-氢消除反应会使得聚合物分子量下降。在以镍和钯为催化剂的反应过程中,将芳基烷的卤化物与格利雅试剂进行耦合,若使用β-氢消除反应会使得产率下降。链分支(英语:chain walking)是由直链乙烯产生分支化合物中的主要原因,其中的重要步骤就是β-氢消除反应。

有关β-氢消除反应是反应中的第一步。例如从三氯化钌,三苯基膦和2 - 甲氧基乙醇中合成RuHCl(CO)(PPh3)3,物醇盐错合物的配位体经过β-氢消除反应,从而生成氢化物的配位体和π-键的醛,之后会转为羰基(一氧化碳)的配位体。

有些方法可以避免发生β-氢消除反应,最常利用β碳上没有氢原子的烷基配位体。常用的配位体包括甲基跟新戊基。在含有降冰片烷基配位体的稳定金属化合物中,产生烃基的过程会抑制β-氢消除反应。

体积大的烷基配位体,例如t-丁基及三甲基硅基,会防止氢原子与相近金属的α原子,β原子共平面。如果金属的中间原子其电子轨域全满,例如配合物已经满足18个电子组态,则β-氢消除反应不会发生。

在某些状况下,配位物可利用几何学的方式防止β-氢消除反应的产生;例如:反应中利用双膦烷(分子中两个磷原子被分开固定在环上)防止β-氢消除反应。

另一个方法是使用二茂铁(ferrocene),将镍和钯的化合物1,1'-diphosphinoferrocenes重组,使此金属分子的反式方向拥有两个磷原子,并形成正方形的平面配位物。当这些金属形成正方形平面配位物时,就没有空间可让顺式的烷基形成而限制了β-氢消除反应的发生。

相关

  • 4-对羟苄基-5-咪唑啉酮结构Kaede,一种光激活荧光蛋白质(英语:Photoactivatable fluorescent protein),起源于自然状态的石珊瑚目的蜿蜒曲纹珊瑚(Trachyphyllia geoffroyi)。Kaede 在日语中意为枫叶。当被紫外
  • 连加网络商业股份有限公司LINE Corporation是Naver集团设立于日本东京的资讯服务公司,主要业务为开发LINE即时通讯软件平台,并围绕LINE平台开发众多服务,旗下拥有 LINE FRIENDS 商店贩售周边商品。在台
  • 雷根斯堡雷根斯堡(德语:Regensburg),德国巴伐利亚州的无属县城市,是上普法尔茨行政区和雷根斯堡县的首府,天主教雷根斯堡教区主教的驻地。雷根斯堡位于上巴伐利亚,多瑙河与雷根河的交汇处,向
  • 农禅寺坐标:25°14′25.25″N 121°36′54.4″E / 25.2403472°N 121.615111°E / 25.2403472; 121.615111法鼓山(英语:Dharma Drum Mountain,缩写DDM;或Fagushan),为中华民国的大乘佛教
  • 恩齐迈克尔·布拉德利·“迈克”·恩齐(英语:Michael Bradley "Mike" Enzi;1944年2月1日-),是一位美国共和党政治人物,自1997年成为怀俄明州联邦参议院议员,现时他也是参议院预算委员会(
  • 曲阜坐标:35°35′30.07″N 116°59′03.42″E / 35.5916861°N 116.9842833°E / 35.5916861; 116.9842833曲阜市位于中国山东省南部,是济宁市代管的一个县级市。曲阜是一个古老
  • 印度官方语言列表印度不同族群人口间口头语言纷繁众多。至少30种不同的语言及2000种方言已经被辨识出来。印度宪法规定印地语、梵语和英语为印度政府的官方语言,印地语和英语这两种语言为政府
  • 愤怒的小鸟Go!《愤怒的小鸟Go!》(英语:Angry Birds Go!),是芬兰Rovio公司推出的一款卡丁车赛车游戏,为《愤怒的小鸟》电子游戏系列的第一款卡丁车赛车游戏。《愤怒的小鸟GO!》也是Rovio首个免费
  • 从性遗传从性遗传又称性控遗传,是指由常染色体上基因控制的性状,在表现型上受个体性别影响的现象。原发性血色病
  • 翁大立翁大立(1517年-1597年),字元本,又字儒参、道生,号见海,浙江余姚(今宁波)人,明朝政治人物,进士出身。嘉靖十七年(1538年)戊戌科进士。授刑部广东司郎中。嘉靖二十七年(1548年)累官至山东左布