锎化合物

✍ dations ◷ 2025-04-04 12:08:53 #锎化合物
锎化合物是锎元素形成的化合物,只有很少一些有所研究。三氯化锎是最先发现的锎化合物,由伯里斯·坎宁安于1960年在劳伦斯伯克利国家实验室制备出来。唯一能在水溶液稳定的离子是三价的锎离子,而二价的具有强还原性,四价的具有强氧化性。锎的氯化物、硝酸盐、硫酸盐和高氯酸盐都是可溶的,而氟化物、氢氧化物和草酸盐是难溶的。锎的+3价态的代表的三氧化二锎(德语:Californium(III)-oxid)(黄绿色固体)、三氟化锎(亮绿色固体)和三碘化锎(柠檬黄色固体)。其它+3价的还有硫化物和环戊二烯配合物。+4价的典型化合物有二氧化锎(棕褐色固体)和四氟化锎(绿色固体)。+2价的有二溴化锎(黄色固体)和二碘化锎(暗紫色固体)。二氧化锎(德语:Californium(IV)-oxid)(CfO2)是棕褐色固体,属立方晶系,晶体内的晶胞间距为531.0 ± 0.2 pm。三氧化二锎(德语:Californium(III)-oxid)(Cf2O3)通常具有体心立方对称性,加热至1400℃时转变为单斜晶系的晶体,在1750℃熔化。三氧化二锎在高温下可以被金属镧还原为单质锎。三氯化锎(CfCl3)是翡翠绿色固体,属六方晶系,可以通过Cf2O3和HCl气体于500 °C反应得到。 CfCl3可以当作原料来制备橙黄色的三碘化物CfI3,它可以进一步被还原为薰衣草紫色的二碘化物CfI2。三氯化锎直接用氢气还原,可以得到二氯化锎,该化合物是稳定的。三氟化锎(德语:Californium(III)-fluorid)(CfF3)是黄绿色固体,其晶体结构在加热至室温之上时逐渐由正交转变为六方。四氟化锎(德语:Californium(IV)-fluorid)(CfF4)是亮绿色固体,有单斜结构。二碘化锎(德语:Californium(II)-iodid)(CfI2)是深紫色固体,在室温时有稳定的菱方结构和不稳定的六方结构。三碘化锎(CfI3)是柠檬黄色固体,有菱方结构,在约800℃升华。氟氧化锎(CfOF)可由三氟化锎在高温下的水解反应制得。氯氧化锎(CfOCl)由三氯化锎的水合物在280–320 °C的水解得到。氯氧化锎是第一个被发现的锎化合物。硫酸锎在1200 °C的空气中加热,再在500 °C的氢气中还原,可以得到Cf2O3。氢氧化物Cf(OH)3与氟化物CfF3微溶于水。多硼酸锎(英语:Californium(III) polyborate)是一种较为特殊的化合物,化合物中存在锎和硼酸根的共价键。氮化锎(CfN)、砷化锎(CfAs)和锑化锎(CfSb)是锎的氮族元素化合物,它们有着氯化钠晶型,可由金属锎和相应的单质化合而成。三价的锎离子可以在水溶液中以3+和3+水配离子的形式存在,成盐(ClO4)3或(CF3SO3)3。β-二酮类配合物(如萘甲酰三氟丙酮等)可以和Cf3+形成螯合物,从水溶液中萃取出来。三氯化锎和过量的2,6-吡啶二甲酸(PDA)于150℃在1:1的乙醇水溶液中反应,可以制得Cf(HDPA)3·3H2O,它是一种电荷转移配合物。锎是已知可形成有机金属化合物的金属中,原子序第二大的元素。Cp3Cf(Cp = C5H5)由二茂铍(Cp2Be)和三氯化锎(CfCl3)反应得到,并通过X射线衍射进行了表征。CfF3 · CfOF · CfCl3 · CfOCl · Cf2O3 · Cf(NO3)3 · Cf2(SO4)3

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