1,5-环辛二烯

✍ dations ◷ 2025-10-20 07:02:43 #环烯烃,环辛二烯配合物,二烯烃

1,5-环辛二烯是一种有机化合物,化学式为C8H12,通常可以简写成COD。这种二烯烃是制备其他有机物的重要前体,并在金属有机化学用作配体。

1,5-环辛二烯可由1,3-丁二烯在镍催化剂作用下二聚制得,同时得到的副产物还有乙烯基环己烯。2005年时全球大约生产了10,000吨1,5-环辛二烯。

1,5-环辛二烯与乙硼烷二甲基硫醚加合物(相当于甲硼烷)反应产生9-硼二环壬烷, 后者简称9-BBN,是有机化学中用于硼氢化反应的试剂:

1,5-环辛二烯与二氯化硫或类似试剂加成得到2,6-二氯代-9-硫代双环壬烷:

得益于邻基参与效应,产生的二氯代物可以通过亲核取代反应生成二叠氮基或二氰基衍生物。

1,5-环辛二烯在五羰基铁的存在下可以发生异构化反应,反应完全。

1,5-环辛二烯可以与低价金属通过碳碳双键形成典型的不饱和烃配合物。配合物Ni(cod)2是制备多种Ni(0)和Ni(II)配合物的前体。金属环辛二烯配合物很具有吸引力,因为它们足够稳定可以被分离出来,稳定性通常超过类似的乙烯配合物。环辛二烯配合物的稳定性是螯合效应造成的。环辛二烯配体很容易被其他配体取代,例如膦。

Ni(COD)2可以在环辛二烯配体存在条件下,用三乙基铝还原无水二(乙酰丙酮)合镍制得:

类似的Pt(COD)2需要用迂回的路线制备,反应中需使用环辛四烯基二锂:

目前已有大量关于环辛二烯配合物的研究报道,其中许多发表在无机合成(Inorganic Syntheses)第25、26和28卷上。铂配合物已经使用在许多配合物的合成中:

环辛二烯配合物是有用的起始原料,以下反应是一个值得注意的例子:

生成物Ni(CO)4有剧毒,因此在反应容器中生成它比直接配制更安全。其他低价金属的环辛二烯配合物包括Mo(COD)(CO)4n和Fe(COD)(CO)3。环辛二烯在Rh(I)和Ir(I)的配位化学中特别重要,例如克拉布特里催化剂(英语:Crabtree's catalyst)和环辛二烯氯化铑二聚体。平面四边形的配合物+也是已知的(M = Rh、Ir)。

1,5-环辛二烯张力很大的反-反异构体是一种已知的化合物。(,)-COD最早由乔治·怀特塞兹和阿瑟·科普在1969年通过顺式异构体的光异构化制得。另一种合成路线(八元环的双消除反应)由罗尔夫·胡伊斯根于1987年报道。(,)-COD的构象是扭船式而不是椅式的。这种化合物已被研究用于点击化学的介质。

相关

  • 加的夫国家博物馆加的夫国家博物馆(英语:National Museum Cardiff,威尔士语:Amgueddfa Genedlaethol Caerdydd)是英国的一座博物馆,位于威尔士加的夫。加的夫国家博物馆是威尔士国家博物馆和美术馆
  • 约翰·巴普蒂斯特·齐默尔曼约翰·巴普蒂斯特·齐默尔曼(德语:Johann Baptist Zimmermann,1680年1月3日-1758年3月2日),德国画家,巴洛克时期著名的灰泥匠。约翰的弟弟多米尼库斯·齐默尔曼也是著名的建筑师、
  • 配合物稳定常数配合物稳定常数(也称形成常数,结合常数) 是在溶液中形成配合物的平衡常数。它是反应物之间形成配合物的相互作用的强度的量度。配合物主要有两种:金属离子和配体相互作用形成的
  • 牙形石牙形石(Conodont)又称牙形刺,旧称牙形虫、牙形类、锥齿、锥齿类。是一类早已灭绝的海生的、游泳的、两侧对称的、相对原始的脊椎动物头部的微体骨骼化石。外部形态可分三大类:单
  • 苏格兰博德斯苏格兰边区(英语:Scottish Borders;低地苏格兰语:The Mairches;苏格兰盖尔语:Chrìochan na h-Alba),又音译为博德斯行政区,英国苏格兰32个一级行政区之一。它地处苏格兰和英格兰的交
  • ATC代码 (D)ATC代码D(皮肤科用药)是解剖学治疗学及化学分类系统的一个分类,这是由世界卫生组织药物统计方法整合中心(The WHO Collaborating Centre for Drug Statistics Methodology)所制定
  • 电子亲合能在一般化学与原子物理学中,电子亲合能(或电子亲和势、电子亲和力,electron affinity,Eea)的定义是,将使一个电子脱离一个气态的离子或分子所需耗费,或是释出的能量。在固体物理学之
  • 麦克·菲茨派翠克麦克·菲茨派翠克(Mike Fitzpatrick;1963年6月28日 - 2020年1月6日)是美国的一位政治人物。他是宾夕法尼亚州第八选举区选出的美国众议院议员。2004年首次当选众议院议员。2006
  • OdooOdoo(先前曾名为OpenERP,更早之前则为TinyERP),是一套企业资源规划(ERP)及客户关系管理(CRM)系统。以Python语言开发,数据库采用开源的PostgreSQL,系统以GNU GPL开源协议发布。系统提
  • 正规算子在数学中,尤其是泛函分析领域,一个复希尔伯特空间 H {\displaystyle H} 上的正规算子(英语:normal operator) N :