标准反应焓变(表示为Δr ⦵)是指系统中处于标准状态的物质发生反应时的焓变
忽略溶剂和溶质的混合焓或假设是理想溶液时标准反应焓变Δr ⦵与标准生成焓Δf ⦵的关系:
在该等式中,是物质B的化学计量数。
与标准反应焓类似的焓变是标准生成焓。考虑到反应物和产物的标准生成焓,可以计算任何条件下任何反应的焓变。
这两种情况下反应热大小是不同的。(1)在恒容条件下,因反应在刚性密闭容器中进行所以体积保持恒定,并且因为体积没有变化,因此也不涉及体积功。
根据热力学第一定律:
得出恒容反应热等于化学反应中内能的变化量(ΔU)。
化学反应中发生的放热/吸热变化仅仅是由于产物内能之和与反应物内能之和之差。
这也表明在恒容反应热可以通过热力学能的变化量变化来计算。
(2)在恒压下,系统要么保持对大气开放,要么限制在容器内,在该容器上施加恒定的外部压力,并且在这些条件下系统的体积发生变化。恒压下的反应热不仅涉及系统内能的变化量,还涉及系统的体积功。
如果是恒压反应热,那么
取定义。
得,
在恒定压力下,非体积功为零时系统的反应热等于焓变。
在每种情况下,“标准”一词意味着所有反应物和产物都在标准状态中。