重排反应

✍ dations ◷ 2025-04-04 11:09:47 #重排反应

重排反应(Rearrangement reaction)是分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应,是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程,以下例子中取代基R由碳原子1移动至碳原子2:

分子间重排反应也有可能发生。

通常不用弯箭头表示的电子转移图来描述重排反应的机理。例如在Wagner-Meerwein重排反应中,烃基迁移的实际机理很可能涉及烃基沿键的类似流动性的转移,而非离子性的断键与成键。而在周环反应中,以轨道间相互作用来解释机理要比用电子转移来描述清晰得多。因此虽然在很多情况下可以画出重排反应的电子转移图机理,但它们极有可能与真实机理有较大偏差。

一些典型的重排反应:

所谓1,2-重排反应,是指化合物中一个原子上的取代基转移到另一个原子上。1,2-重排通常发生在相邻两个原子上,但重排到更远的原子上也是有可能的。例如,Wagner-Meerwein重排反应:

以及贝克曼重排:

周环反应是指这样一类反应,其过渡态中存在着环状结构,同时在这一结构中存在着协同进行的多重碳碳键的断裂与生成。例如,氢转移反应

和克莱森重排反应:

根据伍德沃德-霍夫曼规则,两个烯烃直接发生环加成反应是对称禁阻的,活化能很高。20世纪70年代时,Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应的环加成机理,该机理是目前最广泛接受的反应机制。 其中,首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的环加成反应,生成金属杂环丁烷衍生物中间体。然后该中间体经由逆环加成反应,既可得到反应物,也可得到新的烯烃和卡宾配合物。新的金属卡宾再与另一个烯烃发生类似的反应,最后生成另一个新的烯烃,并再生原金属卡宾。

金属催化剂轨道与烯烃的相互作用降低了活化能,使烯烃复分解反应在适宜温度下就可发生,摆脱了以前多催化组分以及强路易斯酸性的反应条件。

相关

  • 四氢孕酮孕烷醇酮(英语:Pregnanolone)也被称为四氢孕酮(英语:tetrahydroprogesterone,THP)可指:
  • 教研人员教师(英语:Teachers,中文口语也常称作“老师”,旧称“先生”),又称作教育工作者、教员,是大众对教育从业者的称呼,是培养社会所需人才的专业。于教育机构;因应社会需要,亦有家庭教师的
  • 综合征 (电视剧)《症候群》(韩语:신드롬,英语:Syndrome,又名《综合症》),为韩国JTBC自2012年2月13日起至4月17日播出的月火连续剧,共20集。由韩惠轸、宋昶仪、朴建炯、曹在显、金成铃与金佑锡等人主
  • Sbsub2/subOsub5/sub五氧化二锑(Sb2O5)是一种锑和氧形成的无机化合物。它通常以水合物Sb2O5·nH2O形式存在,没有确切证据表明制得了无水五氧化二锑。该化合物中锑的氧化态是+5。五氧化二锑的结构与
  • 土库曼面积家用电源国家领袖国内生产总值(购买力平价) 以下资讯是以2016年估计国内生产总值(国际汇率) 以下资讯是以2017年估计人类发展指数 以下资讯是以2018年估计立国历史土库曼斯
  • 美国大学协会美洲大学协会(又称美国大学协会,英语:Association of American Universities,缩写:AAU)是由美国和加拿大65所顶尖的研究型大学所组成的一个教学和研究组织。 它的主要宗旨是致力于
  • 月球人造物体列表月球上现在正在使用的人造物体有用于月球激光测距实验的激光反射镜。几只被美国宇航员留下的高尔夫球也在月球上。下表列出了部分月球表面的人造物体:人类留在月球上的物体约
  • 意大利入侵埃及意大利入侵埃及(英语:Italian Invasion of Egypt)是指第二次世界大战期间西部沙漠战场上意大利对英联邦和自由法国发动的一次攻势行动。最初,进攻的目标是夺取苏伊士运河。为达
  • 林加拉语林加拉语(林加拉语:Lingála、Ngala)是班图语支的一种语言,主要分部在刚果民主共和国(刚果-金沙萨)的西北部和刚果共和国 (刚果-布拉柴维尔)的大部,安哥拉和中非共和国局部。使用这
  • font color=white大西洋沿岸联盟/font大西洋沿岸联盟(Atlantic Coast Conference - ACC) 是由美国东海岸15所大学组成的一个体育竞技联盟。成立于1953年。它隶属于NCAA第一级体育竞技联盟。此联盟的篮球,棒球和美