重排反应

✍ dations ◷ 2025-08-28 15:02:58 #重排反应

重排反应(Rearrangement reaction)是分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应,是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程,以下例子中取代基R由碳原子1移动至碳原子2:

分子间重排反应也有可能发生。

通常不用弯箭头表示的电子转移图来描述重排反应的机理。例如在Wagner-Meerwein重排反应中,烃基迁移的实际机理很可能涉及烃基沿键的类似流动性的转移,而非离子性的断键与成键。而在周环反应中,以轨道间相互作用来解释机理要比用电子转移来描述清晰得多。因此虽然在很多情况下可以画出重排反应的电子转移图机理,但它们极有可能与真实机理有较大偏差。

一些典型的重排反应:

所谓1,2-重排反应,是指化合物中一个原子上的取代基转移到另一个原子上。1,2-重排通常发生在相邻两个原子上,但重排到更远的原子上也是有可能的。例如,Wagner-Meerwein重排反应:

以及贝克曼重排:

周环反应是指这样一类反应,其过渡态中存在着环状结构,同时在这一结构中存在着协同进行的多重碳碳键的断裂与生成。例如,氢转移反应

和克莱森重排反应:

根据伍德沃德-霍夫曼规则,两个烯烃直接发生环加成反应是对称禁阻的,活化能很高。20世纪70年代时,Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应的环加成机理,该机理是目前最广泛接受的反应机制。 其中,首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的环加成反应,生成金属杂环丁烷衍生物中间体。然后该中间体经由逆环加成反应,既可得到反应物,也可得到新的烯烃和卡宾配合物。新的金属卡宾再与另一个烯烃发生类似的反应,最后生成另一个新的烯烃,并再生原金属卡宾。

金属催化剂轨道与烯烃的相互作用降低了活化能,使烯烃复分解反应在适宜温度下就可发生,摆脱了以前多催化组分以及强路易斯酸性的反应条件。

相关

  • 条码条形码或称条码(barcode)是将宽度不等的多个黑条和空白,按照一定的编码规则排列,用以表达一组信息的图形标识符。常见的条形码是由反射率相差很大的黑条(简称条)和白条(简称空)排成
  • 雕齿兽雕齿兽(学名:Glyptodon)是一属生存于更新世的大型及有装甲的哺乳动物。雕齿兽外型及体重有点像金龟车,但较为扁平。雕齿兽估计是草食性的,以草及其他近河流的植物为食物。它有可
  • 南部非洲发展共同体南部非洲发展共同体(Southern African Development Community,简称SADC)前身为1980年4月1日成立的Southern African Development Coordination Conference(简称SADCC),1992年8月17
  • 小丑小丑是喜剧表演者之一,常见于舞台、马戏团、综艺节目、嘉年华、儿童节目及生日会等。他们表演时,多穿着特大鞋子及奇装异服,其脸部也经涂装,尤以鼻子部分较为突出。这些化妆务求
  • 特林布尔威廉·戴维·特林布尔男爵(1944年10月15日-),英国政治家,1998至2002年任首任北爱尔兰第一部长,1995至2005年任北爱尔兰统一党领袖。1998年,因为“为结束北爱尔兰造成3500人丧生的宗
  • 胸围胸围可以指:
  • 三门县三门县为中国浙江省台州市的一个县。全县的总面积是1072平方千米,人口约42万。邮政编码317100。县人民政府驻海游街道大湖塘新区。三门核电站自2009年起正在建设中。从六敖镇
  • 各国人均出口额列表这是一个各国人均出口额列表。除非另有说明,所有数据都是基于2005年的各国出口额列表和2006年8月的国家人口列表。只列出人口超过100万的国家或地区。
  • 级数在数学中,一个有穷或无穷的序列 u 1 , u 2
  • 佛得角华人华人,是佛得角一个新近移民团体,在20世纪90年代开始定居在群岛上,从事零售业。在葡萄牙殖民时代,只有少数华人生活在佛得角。虽然1975年建立了双边外交关系,但从1980年代末到2002