极谱分析法

✍ dations ◷ 2025-10-22 09:47:48 #分析化学,电化学

极谱分析法(polarographic analysis method)或称极谱术(polarography),是捷克化学家雅罗斯拉夫·海罗夫斯基(Jaroslav Heyrovsky)于1922年提出的一种分析方法,海洛夫斯基先生也于1959年获得诺贝尔化学奖。

在极谱分析中,电池为特殊类型的电解槽(内含有分析溶液),此电解槽含有滴汞电极(DME,微电极的一种),分析物就在滴汞表面发生反应产生电流,电流对施加电压的特殊曲线,则称为极谱波(polarographic wave)。

极谱波是电流对施加于极谱电位作图之图样,特征是电流区域陡直上升后,电流呈现接近水平的直线,此定值电流称为极限电流,代表反应物传送至电极表面的速率已达到最大值,使滴汞电极完全被极化。另外,当电流为极限电流的一半值时之电位,称半波电位,各分析物的半波电位皆不同,且与浓度无关,用以鉴定产生极谱波的物种。

极谱测定需在0~3.0 V间不断改变电压,且外施电压需精确至0.01 V,电流计能测出0.01 mA的电流。实验的成功与否与滴汞电极的再现性有关,滴汞电极由汞储槽使汞经过毛细管,滴落时间约2~6 秒,必需小心使毛细管不致阻塞,使用后也必需仔细清洁后备用。

极谱分析法用于分析无机物(例:金属)、某些无机酸根离子(例:碘酸根离子、重铬酸根离子、亚硒酸根离子....等)以及数种有机物的官能基。无机酸根离子在极谱分析时易受PH值影响,需使用缓冲溶液稳定。

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