五重键

✍ dations ◷ 2025-04-25 13:06:50 #五重键
五重键(英语:Quintuple Bond),是指有机化学中,原子之间有5对价电子组成的共价键。五重键很罕见,直到2005年才从一个二铬化合物中发现,仅能在含铬、钼、钨的化合物中发现。例如: [ Mo 2 Cl 8 ] 4 − {displaystyle {ce {^4-}}} 和 [ W 2 Cl 8 ] 2 − {displaystyle {ce {^2-}}} 。在一个五重键中,两个金属原子间共有10个电子参与了成键,分布为:σ2π4δ4。在某些化合物中,由于配体的促进作用,连接了两个金属中心并减少了原子间距离。相反地, [ CrC 6 H 3 − 2 , 6 − { C 6 H 3 − 2 , 6 − ( CHMe 2 ) 2 } 2 ] 2 {displaystyle {ce {2}}} “2,6-苯基”配体,或简单的三联苯配体均可以使一个拥有五重键的铬二聚物稳定,而这些化合物在200℃才会分解。2005年,根据计算化学,化学家假设出一个存在五重键的双铀化合物 U 2 {displaystyle {ce {U2}}} ,尽管双铀化合物很罕见,但确实存在诸如 [ U 2 Cl 8 ] 2 − {displaystyle {ce {^2-}}} 的离子。化学家陆续用多参考从头计算和密度泛函理论分析了铬-铬五重键。研究阐明了三联苯配体在其中扮演的作用:侧面的芳基和铬原子的相互作用十分微弱,仅能微量的弱化五重键。在2007年,发表的一个理论研究确定五重键的RMMR化合物存在两个全局最小能量值:其中之一是一个trans-弯折构型;而另外一个很令人惊讶,尽管也是trans-弯折构型,但R基团却在一个桥头的位置。在2007年,在一个含有五重铬-铬键的化合物中发现了有记载以来最短的金属-金属键(1.8028 Å)。

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