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五重键
✍ dations ◷ 2024-07-05 09:43:58 #五重键
五重键(英语:Quintuple Bond),是指有机化学中,原子之间有5对价电子组成的共价键。五重键很罕见,直到2005年才从一个二铬化合物中发现,仅能在含铬、钼、钨的化合物中发现。例如:
[
Mo
2
Cl
8
]
4
−
{displaystyle {ce {^4-}}}
和
[
W
2
Cl
8
]
2
−
{displaystyle {ce {^2-}}}
。在一个五重键中,两个金属原子间共有10个电子参与了成键,分布为:σ2π4δ4。在某些化合物中,由于配体的促进作用,连接了两个金属中心并减少了原子间距离。相反地,
[
CrC
6
H
3
−
2
,
6
−
{
C
6
H
3
−
2
,
6
−
(
CHMe
2
)
2
}
2
]
2
{displaystyle {ce {2}}}
“2,6-苯基”配体,或简单的三联苯配体均可以使一个拥有五重键的铬二聚物稳定,而这些化合物在200℃才会分解。2005年,根据计算化学,化学家假设出一个存在五重键的双铀化合物
U
2
{displaystyle {ce {U2}}}
,尽管双铀化合物很罕见,但确实存在诸如
[
U
2
Cl
8
]
2
−
{displaystyle {ce {^2-}}}
的离子。化学家陆续用多参考从头计算和密度泛函理论分析了铬-铬五重键。研究阐明了三联苯配体在其中扮演的作用:侧面的芳基和铬原子的相互作用十分微弱,仅能微量的弱化五重键。在2007年,发表的一个理论研究确定五重键的RMMR化合物存在两个全局最小能量值:其中之一是一个trans-弯折构型;而另外一个很令人惊讶,尽管也是trans-弯折构型,但R基团却在一个桥头的位置。在2007年,在一个含有五重铬-铬键的化合物中发现了有记载以来最短的金属-金属键(1.8028 Å)。
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