斯洛文尼亚第一次以独立国家参加法国阿尔贝维尔1992年冬季奥林匹克运动会并且参加以后的所有奥运会。斯洛文尼亚奥林匹克委员会成立于1991年并在1992年2月5日被国际奥林匹克委员会认可。
斯洛文尼亚运动员第一次参与奥运会是1912年夏季奥林匹克运动会，作为参加奥地利队的一部分。这次比赛中，鲁道夫·次维特柯（英语：Rudolf Cvetko）成为斯洛文尼亚人的第一位奥运奖牌得主，他获得一面男子团体军刀银牌。从此之后直到斯洛文尼亚独立之前，他们都以南斯拉夫为名。
斯洛文尼亚的运动员总共赢得23面夏季奥林匹克运动会奖牌及15面冬季奥林匹克运动会奖牌。在2000年夏季奥林匹克运动会中，斯洛文尼亚运动员赢得两面金牌，2008年夏季奥林匹克运动会时获得五面奖牌，包含一面金牌，为最佳的夏季奥运会表现。2014年冬季奥林匹克运动会，斯洛文尼亚人获得8面奖牌，包含两面金牌，为最佳的冬季运动会表现。Tina Maze（高山滑雪）和Iztok Čop（划船）是获得奖牌最多的斯洛文尼亚运动员，共/各自获得4面。射击手莱蒙德·德贝维奇参加8次奥运会。他在1984年至2012年间参赛，其中前两次代表南斯拉夫参赛。田径运动员玛琳·奥蒂于1980到2004年间参加7次奥运会。前6次她代表牙买加并且获得9面奖牌，第七次则代表斯洛文尼亚参赛。Debevec是该国年龄最大的奖牌得主及参加选手，在他获得最后一个奖牌时为49岁。该国最年轻的参加选手是Nastja Govejšek，她2012年参加游泳比赛时仅15岁。该国最年轻的奖牌得主是高山滑雪的Alenka Dovžan，在她参加1994年冬季奥林匹克运动会时仅18岁。斯洛文尼亚运动员曾在夏季奥会的七种运动及冬季奥运的五种运动获得奖牌。在夏季奥运里最成功的运动是柔道，共获得五面奖牌（两面金牌），在冬季奥运最成功的是阿尔卑斯滑雪，共获得七面奖牌（两面金牌）。在团体运动里，国家队曾参加三次手球及一次冰球比赛，而且冰球队已经入围2018年冬季奥林匹克运动会。斯洛文尼亚人口仅200万，因此该国常自认为是人均获奖牌数最多的国家之一。
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