双氢配合物

✍ dations ◷ 2025-08-23 09:52:21 #化学键,无机化学

双氢配合物是包含完整氢分子作为配体的配位化合物。最典型的这类化合物是W(CO)3(PCy3)2(H2)。这类化合物的发现解释了金属元素催化的氢分子参与的化学反应。文献已经报道了数百个双氢配合物,大多数都是过渡金属的离子形成的八面体配合物。络合以后,通过中子衍射发现H-H键的键长增加到81-82pm,相比自由的氢分子增加了约10%。一些有多个氢配体的配合物,也就是聚合型氢化物 (例如氢化铝),也展现出更弱的H-H作用。科学家建议键长小于100pm意味着明显的双氢特征,而距离大于100pm更应该被认为是氢负离子配合物。

更好地研究双氢配合物的方法是中子衍射。中子与氢原子产生强烈的相互作用,可以据此推断出它们在晶体中的位置。在一些情况下,双氢配合物可以用X射线晶体学来研究,但是大量存在的金属原子能够强烈散射X射线,影响了分析。核磁共振技术也被广泛使用。自旋耦合( spin-spin coupling)的度量HD可以在HD配合物中显示氢和氘之间化学键的强度。例如,HD在氘化氢中是43.2Hz,但在W(HD)(CO)3(PiPr3)2中是33.5Hz。典型的双氢配合物相比于对应的氢负离子配合物具有短几倍的1H自旋晶格(spin-lattice)。三角形的MH2亚基有六个标准的吸收峰,其中一个具有明显的νH-H特征。在自由的氢分子中,这个很强的化学键在4300 cm-1处吸收,然而在双氢配合物中频率下降到大约2800 cm-1。

两种合成方法涉及了与氢气的直接反应。第一种将H2分子附加到不饱和的中心金属原子上,即最早报道的W(CO)3(P-i-Pr3)2(H2)。在一些情况下,氢分子可以取代键合较弱的配体,在有利的环境下甚至可以取代卤原子:

许多金属氢化物可以被质子化,产生双氢配合物:

这种情况下使用的酸的共轭碱通常是非配位阴离子。

相关

  • 腺苷脱氨酶检测1M7M, 3IAR· adenosine deaminase activity · adenosine deaminase activity · adenosine deaminase activity · protein binding · zinc ion binding · zinc io
  • 桑贾伊·甘地桑贾伊·甘地(印地语: संजय गाँधी;英文:Sanjay Gandhi,1946年12月14日-1980年6月23日)是一个印度政治人物,前女印度总理英迪拉·甘地和政治人物费罗兹·甘地的幼子。他的功
  • 主教红枢机红(英语:Cardinal)是红色之一,得名自枢机的衣服颜色,但实际上衣服的颜色是猩红色。枢机红是斯坦福大学、麻省理工学院、布朗大学、维思大学、南加州大学和卡内基梅隆大学的学
  • 欧洲新闻台欧洲新闻台(Euronews)是一家以多语种播放的欧洲跨国新闻电视台,于1993年1月1日开播,其总部位于法国里昂。从欧洲的角度来报道国际新闻。欧盟每年为该电视台提供500万欧元的资金
  • 天下无贼《天下无贼》是一部由中国导演冯小刚拍摄的贺岁片,刘德华、刘若英、葛优、王宝强、李冰冰和张涵予主演,2004年岁末上映。影片改编自赵本夫的同名小说《天下无贼》,该小说集由人
  • 雨湖区雨湖区为湖南省湘潭市辖区之一,位于湘潭城区西部即湘江以西地区,为湘潭传统商业区。地理上雨湖区西部、南部与湘潭县接壤北部与长沙市岳麓区、长沙市宁乡县为邻,东面隔湘江与岳
  • 尼尼亚号哥伦布首航美洲舰队中有三条船,尼尼亚号(La Niña,又译:)是舰队中的其中一条轻快帆船,并在圣玛利亚号搁浅后成为哥伦布首航舰队的旗舰。它本来是挂三桅三角帆的,后来在到达大加那利
  • 各国铋产量列表这是一个2006年各国铋产量列表,基于英国地质调查所2008年6月的数据。
  • 玛丽亚·劳拉公主国王陛下 王后陛下阿尔贝二世国王陛下 保拉王后陛下莉亚王妃殿下 玛丽-克莉丝汀公主殿下 玛丽-伊丝梅拉达公主殿下玛丽亚·劳拉·泽塔·贝娅特丽克丝·戈尔哈德(英语:Maria La
  • 桂荫1934年《庚子辛亥忠烈像赞》之《桂荫像》桂荫(?-1911年),字辑五,号福庭,嵩佳氏。清朝官员,满洲镶蓝旗人。官至湖北安陆府知府,辛亥革命期间自杀殉国。桂荫为文生员出身。由刑部郎中、