双氢配合物

✍ dations ◷ 2025-07-22 14:55:46 #化学键,无机化学

双氢配合物是包含完整氢分子作为配体的配位化合物。最典型的这类化合物是W(CO)3(PCy3)2(H2)。这类化合物的发现解释了金属元素催化的氢分子参与的化学反应。文献已经报道了数百个双氢配合物,大多数都是过渡金属的离子形成的八面体配合物。络合以后,通过中子衍射发现H-H键的键长增加到81-82pm,相比自由的氢分子增加了约10%。一些有多个氢配体的配合物,也就是聚合型氢化物 (例如氢化铝),也展现出更弱的H-H作用。科学家建议键长小于100pm意味着明显的双氢特征,而距离大于100pm更应该被认为是氢负离子配合物。

更好地研究双氢配合物的方法是中子衍射。中子与氢原子产生强烈的相互作用,可以据此推断出它们在晶体中的位置。在一些情况下,双氢配合物可以用X射线晶体学来研究,但是大量存在的金属原子能够强烈散射X射线,影响了分析。核磁共振技术也被广泛使用。自旋耦合( spin-spin coupling)的度量HD可以在HD配合物中显示氢和氘之间化学键的强度。例如,HD在氘化氢中是43.2Hz,但在W(HD)(CO)3(PiPr3)2中是33.5Hz。典型的双氢配合物相比于对应的氢负离子配合物具有短几倍的1H自旋晶格(spin-lattice)。三角形的MH2亚基有六个标准的吸收峰,其中一个具有明显的νH-H特征。在自由的氢分子中,这个很强的化学键在4300 cm-1处吸收,然而在双氢配合物中频率下降到大约2800 cm-1。

两种合成方法涉及了与氢气的直接反应。第一种将H2分子附加到不饱和的中心金属原子上,即最早报道的W(CO)3(P-i-Pr3)2(H2)。在一些情况下,氢分子可以取代键合较弱的配体,在有利的环境下甚至可以取代卤原子:

许多金属氢化物可以被质子化,产生双氢配合物:

这种情况下使用的酸的共轭碱通常是非配位阴离子。

相关

  • 双环总门见正文双环总门(Bigyra)是一个不等鞭毛类的子类群 。包括Bicosoecea,Labyrinthulomycetes,Opalinea,Proteromonadea以及芽囊原虫纲(Blastocystis) 。
  • 埃德沃德·迈布里奇埃德沃德·迈布里奇(Eadweard James Muybridge,/ˌɛdwərd ˈmaɪbrɪdʒ/;1830年4月9日-1904年5月8日)是一位英国摄影师,知名于在摄影运动研究方面的开创性工作和在电影放映机的
  • 爱德华六世爱德华六世(英语:Edward VI;1537年10月12日-1553年7月6日),英格兰与爱尔兰国王,1547年1月28日即位,同年2月20日加冕时仅九岁。他是亨利八世和珍·西摩的儿子,为都铎王朝第三任君主,也
  • 凤凰计划凤凰计划可以指:
  • 隆头鳟隆头鳟(学名:Salmo labrax),为辐鳍鱼纲鲑形目鲑科的一种。本鱼分布于黑海、亚速海及多瑙河三角洲等地区。本鱼体呈纺锤状,略侧扁,体背部黑色,体侧至腹部为银灰色至银白色,体背圆鳞,侧
  • 中国北方诸岛中国沿海岛屿数量众多,不过大部分集中在浙江、福建等南方省份,长江口以北的黄海和渤海海域岛屿相对较少。下表所列为中国长江口以北海域中四面环海的的海岛(不含人工陆连岛),长江
  • 现代集团现代集团(韩文:현대 그룹,Hyundai Group)是由韩国商人郑周永所创立的跨国企业,始建于1947年,建筑业起家。 60年代后期开始发展重工业,1997年拥有62家子公司,经营范围涉及建筑、汽车
  • 菹草菹草(学名:Potamogeton crispus),又名马藻、虾藻、虾柳,为眼子菜科眼子菜属下的一种多年生沉水草本植物,原产于欧亚大陆。叶条形,边缘有锯齿。穗状花序顶生,花果期为4-7月。
  • 卡塔尔LGBT权益生活在卡塔尔的LGBT人士可能遇到只有LGBT人士才会面临的法律及社会问题。由于伊斯兰教的影响,同性性行为在卡塔尔被视为非法,最高可能被判5年监禁。卡塔尔也没有任何法律认可
  • 马克卢斯第二次布匿战争 马克卢斯(英语:Marcus Claudius Marcellus),(前268年-前208年),公元前208年死。他于公元前222年,公元前215年,公元前210年,公元前208年任执政官。公元前222年他为山南高