首页 >
偶联
✍ dations ◷ 2025-04-04 23:54:19 #偶联
偶联反应,也写作耦合反应、偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。
在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'
。由于开发钯催化偶联反应的突出贡献,根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。偶联反应大体可分为两种类型:偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生转移金属化,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。还原消除的速率高低如下:乙烯基-乙烯基 > 苯基-苯基 > 炔基-炔基 > 烷基-烷基不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基 > 乙烯基-烷基 > 烷基-烷基。另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。如下一些关于钴催化的偶联反应的综述,钯和镍介导的反应以及它们的应用。离去基团X在有机偶联反应中,常常为溴、碘或三氟甲磺酰基。较理想的离去基团为氯,因有机氯化合物相对其他的这些离去基团更廉价易得。与之反应的有机金属化合物还有锡、锌或硼。虽然大多的偶联反应所涉及的试剂都对于水和空气极其敏感,但不可认为所有的有机偶联反应需要绝对的无水无氧条件。有些有机钯介导的反应就可在水溶液中,使用三苯基膦和硫酸制备的磺化膦试剂进行反应。
总体来讲,空气中的氧气能够影响偶联反应,这是因为大多这类反应都是通过不饱和金属络合物发生反应,而这些络合物都不满足18共价电子的稳定结构。常见的偶联反应包括:一种基于芳基卤代烃和全氟代苯的钯-催化偶联反应由基思·法纽(Keith Fagnou)和其同事所报道。对于这种缺电子的芳环来讲,这类官能团化反应很不寻常。许多偶联反应已经广泛的应用于制药工业和相关的工业原料。
相关
- 乌拉圭乌拉圭东岸共和国(西班牙语:República Oriental del Uruguay),通称乌拉圭(Uruguay,西班牙语发音:.mw-parser-output .IPA{font-family:"Charis SIL","Doulos SIL","Linux Libertin
- 悬浊液在化学中,悬浊液(英语:Suspension)也称为“悬浮液”或“悬胶”,是指含有大到可以沉降的固体颗粒的非均相流体。在药剂学中混悬剂是指难溶性固体药物以微粒状态分散于分散介质中形
- Netscape 5Netscape 5(开发代号Gromit)是一个于1998年创建的网络包,作为网景系列第五版上市。原本预定交给Mozilla组织继续开发但是本身问题过多所以中途被放弃,因此形成缺号。Netscape 5
- 袋熊袋熊,即袋熊科(英语:Wombat,学名:Vombatidae),是澳洲的有袋类动物。它们的脚短及肌肉发达,身长约有1米,尾巴亦很短。它们生活于澳洲东南部及塔斯马尼亚州的森林、山地及石楠地。袋熊
- 里昂大都会里昂大都会(Métropole de Lyon)或大里昂地区(Grand Lyon),是法国奥弗涅-罗讷-阿尔卑斯大区所辖的领土集体都会区。以里昂市镇为中心和省会,包括58个市镇。5个海外省及大区
- 丹尼斯·史莱门丹尼斯·约瑟夫·史莱门(英语:Dennis Joseph Slamon,1948年8月8日-),美国医学家,加州大学洛杉矶分校的肿瘤学家兼血液肿瘤学的首席研究学者,并且是Jonsson综合癌症中心的主任。于芝
- 黄酮类黄酮类化合物(英语:Flavonoid,又称类黄酮)基于2-苯基色原酮-4-酮(2-苯基-1-苯并吡喃(英语:Benzopyran)-4-酮)骨架的黄酮类化合物,如右图所示,基本母核为2-苯基色原酮类化合物,现在则泛指
- 众议院议长执政党 (77)最大反对党 (68)中立议员 (6)澳大利亚主题澳大利亚众议院(英语:Australian House of Representatives)是澳大利亚议会的两院之一。众议院也被称作下院,同时,参议院被
- 一氯化碘一氯化碘(分子式:ICl)是一种互卤化物,为一种红棕色的化合物,其熔点接近室温。因为碘与氯电负度的差异,一氯化碘的极性很高,可当作是I+的来源。制备一氯化碘的方式,是直接将两种卤素
- 孟买地铁孟买地铁(印地语/马拉地语:मुंबई मेट्रो,英语:Mumbai Metro)是印度孟买的城市轨道交通系统,于2014年6月开始营运。目前共有1条路线与12座车站,另有6条路线兴建中、超过5