键旋转障碍

✍ dations ◷ 2025-04-25 08:34:12 #键旋转障碍
烷烃立体化学 是有关于烷烃类的立体化学。 烷烃构象异构是烷烃立体化学的其中一个主题。烷烃构型物是由于sp3混成轨域碳碳σ键的旋转。有着这样的化学键的最小烷烃类,乙烷,围绕C-C键旋转而存在着无数的构型。这些构型中的其中两种,被认为是能量最低(交错式构象(英语:staggered conformation))和能量最高(重叠式构象(英语:eclipsed conformation))的构型。这些特殊构型的存在是因为σ键的旋转被阻碍,虽然有人提出与其对抗的理论—超共轭效应。 能量最低与最高的重要性,被认为可作为预测更复杂分子的稳定构型之最小能量形式。在建立不对称诱导的观念和预测位阻效应中立体化学的反应控制之能力,最稳定构型的决定也是占了很重要的角色。在纽曼式之交错式乙烷的例子中,碳原子上的氢原子和其他碳原子上距离最近的氢原子有一个60°的扭转角度,因此使得位阻效应减到最小。交错式构象异构物较重叠式构象(英语:eclipsed conformation)异构物稳定了12.5 kJ/mol,为乙烷能量的最大值。在重叠式构象异构物中的扭转角度为最小值。在丁烷中,两种的交错式构象异构物不在相等且代表不同构象:对扭构象(下图最左侧)和 间扭构象(下图最右侧)。两种构象都存在有扭张力,但在间扭构象中,两个甲基团之间比凡得瓦半径的总和还要接近。两个甲基团之间的作用是排斥的(范德瓦耳斯力),受能量屏蔽影响。在丁烷异构物势能的计算中比起'对扭'异构物中有着更显著的立体障碍,这些值由下式给出:重叠的甲基有较佳的立体张力因为其电子密度(英语:electron density)比孤对氢原子更高。教科书解释位阻效应是乙烷中存在有能量最小值的重叠式构象异构物,但是,当C-C键长是154pm和一氢的凡得瓦半径为120pm,乙烷上的氢原子永远不存在其他形式。空间位阻是否代表重叠能量的最大值直至今日依然是讨论的议题。另一种有别于空间位阻的解释为超共轭效应是在自然键轨道的框架内进行分析。. 在交错式构象异构物中,一个C-Hσ键的分子轨域为其他的C-H键反键轨道提供电子密度。这个效应的能量稳定时最大化的两个轨域有最大值的重叠,发生在交错式构象异构物。 在重叠式构象异构物时则没有重叠,造成最大的排斥能量。 另一方面,再分析定量分子轨域理论时显示,内轨道2-4-电子(立体)排斥力显性超共轭价键理论研究也强调空间位阻效应的重要性。每标准中列出的命名烷烃化学术语总目录做根据的的{{le|Klyne-Prelog系统|Klyne-Prelog System]]指定角度(称为扭转或二面角)之间围绕单键取代基:扭张力扭转一个键起因于排斥。在正戊烷中,末端的甲基团受额外的{{le|Pentane干扰|Pentane interference]]影响。用氟取代氢在聚四氟乙烯溶液中并改变构型从锯齿型改变为螺旋型,利用1,3位置的的氟透过静电斥力取代氢。利用X射线晶体学和核磁共振波谱法在溶液中的圆二色性证明结晶状态下的螺旋结构。

相关

  • 麦迪霉素麦迪霉素又称为“米地霉素”,是一种大环内酯类抗生素。该抗生素由生米卡链霉菌(Streptomyces mycarofaciens)合成。麦迪霉素的抗菌谱及作用机制与红霉素相似,抗菌作用稍低于红霉
  • 副甲状腺甲状旁腺或称甲状旁腺(英语:parathyroid gland)是脊椎动物的一种内分泌腺,主要调节体内的钙和磷代谢。人类和一些真兽类的甲状旁腺与甲状腺有一定解剖学位置关系,在其他动物的甲
  • 促肾上腺皮质激素促肾上腺皮质激素(英语:adrenocorticotropic hormone, ACTH)——或简称促皮质素(corticotropin)——是一种多肽激素,生产并分泌于脑垂体,是下丘脑-脑垂体-肾上腺皮质轴(hypothalamic
  • 法兰西王国法兰西王国(法语:Royaume de France)为西欧法国的一个君主制国家,存在时间为987年至1792年,并在1814年至1815年及1815年至1848年间复辟。987年,法兰西公爵雨果·卡佩被贵族推举为
  • 类金属类金属(英语:Metalloid)是一个用来分类化学元素的化学名词。基于它们的物理与化学特性,几乎所有元素周期表上的化学元素都可被分类为金属或非金属;但也有一些特性介于金属与非金
  • 升部在西文字体排印学中,升部(英语:Ascender)是指一个字体的字母中向上超过主线笔画的部分,也就是比x字高还要高的部分,是字体设计中一个重要的组成部分。升部,和降部笔画可以增强单词
  • 遮罗迦本集遮罗迦本集(梵语:चरक संहिता,转写:caraka-saṃhitā)是一部以梵语撰写的阿育吠陀(印度传统医学)文献。它与《妙闻集(英语:Sushruta Samhita)》共同为古印度在此领域中流传下
  • 泥三角泥三角是实验中用于支撑坩埚的三角形器材,内芯是起支撑作用的铁丝,外面包裹一层耐热的材料。通常与铁架台、坩埚在灼烧实验中联合使用。
  • 谢里夫谢里夫(阿拉伯语:شريف‎,马格里布方言:Chorfa),一个传统的阿拉伯血统称谓,该词语是一个意为“贵族”、“高贵”的形容词。阿拉伯世界的逊尼派称哈桑·本·阿里的子孙为“谢里夫
  • 巴氏杆菌P. aerogenes P. anatis P. avium P. bettyae P. caballi P. canis P. dagmatis P. gallicida P. gallinarum P. granulomatis P. langaaensis P. lymphangitidis P. mairii