CPd

✍ dations ◷ 2025-06-07 10:03:46 #CPd
有机钯化学是有机金属化学的一个分支,是主要研究有机钯化合物与其反应的学科。钯常用于烯烃或炔烃发生氢化反应的催化剂。这类反应过程通常都涉及了钯-碳共价键的形成。钯化合物还主要用于碳-碳偶联反应中的催化剂,该反应属于串联反应的一种。与相邻的族元素不同的是,11族元素中的钯元素自身在有机化学中并不用于制备多种有机钯化合物,而是形成各种活性的有机钯中间体。需要注意的时,在大多数的反应中钯的使用只需催化量,这是由于反应中存在催化循环,钯催化剂在反应过程中会自动再生。钯与烯烃反应得到π络合物,π络合物可与多种亲核试剂反应,如:羟汞反应。形成的C-Pd键而后可通过还原或者消除脱除。在工业当中重要的Wacker法中,乙烯转化为乙醛即是通过氯化钯转化的。带有合适离去基团的烯丙基化合物与二价钯盐反应得到的pi-烯丙基络合物具有哈普托数3,如氯化烯丙基钯二聚物。这些中间体与亲核试剂(如:卡宾)具有很高的反应活性,如从丙二酸酯反应衍生出的卡宾;该中间体还可与胺反应,发生烯丙位氨化,如下图所示:烯丙基钯中间体也出现在Trost不对称烯丙位烷化反应,Carroll重排反应和Saegusa–Ito氧化反应中。2007年报道了关于烯丙位通过怀特催化剂发生C-H氨化反应的研究,该反应不发生取代烯丙基离去基团,而是通过烯丙位的C-H键断裂,得到钯的烯丙位络合物。不同的有机基团可与钯原子键合,形成稳定的Sigma-键合络合物。近期,烷基、乙烯基、芳基和炔基络合物与Pd-C(sp3)、Pd-C(sp2)、Pd-C(sp)成键都被广泛报道。从化学键的解离能来研究键的稳定性,可得到钯与各种基团形成的化学键的稳定性大小:Pd-炔基 > Pd-乙烯基 ≈ Pd-芳基 > Pd-烷基;而金属-碳化学键的键长排列与之相反:Pd-炔基 < Pd-乙烯基 ≈ Pd-芳基 < Pd-烷基。芳基钯可由有机汞或有机锡的化合物和卤化钯反应得到:芳基钯不能用格氏试剂或有机锂试剂来制备,因为这些试剂会将卤化钯还原。零价钯化合物,如三(二亚苄基丙酮)二钯或四(三苯基膦)钯,与卤代烃R-X发生氧化加成反应得到具有Pd-C共价键的R-Pd-X中间体。这种包含一大类有机反应的化学反应称之为:偶联反应(参见钯催化偶联反应),如薗头偶合反应。三氟乙酸钯被证明可有效的催化芳香环的脱羧反应:在假定的反应机理中,二价钯在脱去一个TFA基团时取代了羧基质子,并以一级反应速率下丢失了一分子二氧化碳,TFA破坏了先前形成的Ar-Pd-TFA络合物,而Pd并没有改变其氧化态。第一个“有机四价钯”化合物于1986年被报道。该化合物为Me3Pd(IV)Ibpy,是一种2,2'-联吡啶与钯和甲基形成的双齿配体。该化合物可通过碘甲烷和Me2Pd(II)bpy发生反应制备。钯化合物的活性决定于零价钯向二价钯中间体转化的难易程度。关于有机金属反应中二价钯向四价钯的转化过程,长期以来一直没有定论。直到2000年,一个关于Heck反应的机理研究引发了对其新的探讨。下列反应在胺的存在下伴随着1,5-氢的迁移过程:氢的迁移被假定是通过四价钯的环内金属转换发生的:在相关的研究中,有些环内金属转换反应是通过二价钯来完成氢的迁移:在另一项研究中(一个经典的通过两个钯原子迁移合成吲哚的例子),反应机理假定过程中形成的钯环化合物并存在着平衡:

相关

  • 头孢菌素类抗生素头孢菌素(法语:Cephalosporine、英语:Cephalosporin),又名先锋霉素,是一系列属于β内酰胺类的抗生素。与头霉素一并细分为头孢烯。头孢菌素化合物最初是于1948年,由意大利科学家Giu
  • 穿透式电子显微镜透射电子显微镜(英语:Transmission electron microscope,缩写:TEM、CTEM),简称透射电镜,是把经加速和聚集的电子束投射到非常薄的样品上,电子与样品中的原子碰撞而改变方向,从而产生
  • 罗丹明B罗丹明B /ˈroʊdəmiːn/,又称玫瑰红B或玫瑰精B、盐基性桃红精(红花米),是一种合成化学物和一种染料。它常溶解在水中,作为示踪染料来确定水流动的速率和方向。罗丹明染料能发
  • 伦敦大学伦敦大学(英语:University of London)是由多个行政独立的院校联合组成的学府(联邦制大学),亦是世界上规模最大的大学之一。这些院校包括不少世界上最具名望的学校(如伦敦大学学院、
  • 高离氨酸血症高离氨酸血症是一种遗传病,其会导致发展迟缓、癫痫、脑麻痹、身材短小等。亦有可能有关节松弛、智能迟缓、周期性呕吐、肌肉张力低下、昏睡、腹泻以及发展迟缓等。此遗传病的
  • 偏见异常心理学 行为遗传学 生物心理学 心理药物学 认知心理学 比较心理学 跨文化心理学 文化心理学 差异心理学(英语:Differential psychology) 发展心理学 演化心理学 实验心理学
  • 坎德拉坎德拉(拉丁语:Candela),发光强度的单位,国际单位制七个基本单位之一,符号cd。1979年10月第十六届国际计量大会将坎德拉定义为:给定一个频率为540.0154×1012 Hz的单色辐射光源(黄绿
  • 纸是任何纤维经排水作用后,在帘模上交织成薄页揭下干燥后的成品。纸是书写、印刷的载体,也可以作为包装、卫生等其他用途,如打印纸、复写纸、卫生纸、面纸等等。古代的纸有各种
  • α-酮戊二酸脱氢酶复合体酮戊二酸脱氢酶复合体(英语:oxoglutarate dehydrogenase complex,缩写OGDC;或称英语:α-ketoglutarate dehydrogenase complex)是一个复合酶,因其在三羧酸循环中的作用而众所周知。
  • 丹尼尔·那森斯丹尼尔·那森斯(Daniel Nathans,1928年10月30日-1999年11月16日)是一位美国分子生物学家。出生于美国德拉瓦州威尔明顿,其父母为俄罗斯犹太移民。那森斯于1954年获得圣路易斯华盛