三甲基铝

✍ dations ◷ 2025-05-19 16:40:56 #有机铝化合物,共价化合物,烃基金属

三甲基铝是一个化合物,化学式是Al2(CH3)6, 可以缩写为Al2Me6, (AlMe3)2或者TMA。它是一种自燃的无色液体,在工业上是很重要的有机铝化合物。它的蒸气散发到空气中后会产生白烟(氧化铝)。

Al2Me6在常温常压下是二聚体,在结构上和乙硼烷相似。像乙硼烷一样,这个化合物同样有两个三中心两电子键:在两个铝原子之间有一个共用的甲基。端位的Al-C键和中间的Al-C键的距离分别是1.97和2.14埃,中间甲基上的每个碳原子都被三个氢原子和两个铝原子包围。这些甲基在分子内和分子间可以自由转换。

三中心两电子键是"缺少电子"的分子而且倾向于与路易斯碱反应,产物含有两中心两电子键。例如和氨反应生成加合物 R3N-AlMe3。Al2Me6与氯化铝反应生成的(AlMe2Cl)2是另一个遵守八隅体规则的反应产物。

AlMe3的单体含有一个铝原子和三个甲基,这种单体仅会在高温低压下存在。VSEPR理论预言了它如同BMe3一样是三角平面(有一个三重轴)对称。后来电子衍射的结果也证实了这个预言。

TMA可以通过两步反应制取,总反应式如下:

TMA主要用来生产甲基铝氧烷,用于活化烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂。TMA也作为甲基化试剂。用于亚甲基酯和酮的Tebbe试剂就是由TMA制备的。TMA也用在探空火箭上,用作研究上层大气风模式的示踪剂。

通过化学气相沉积或原子层沉积过程,TMA也可用于制造半导体的沉积高介电系数电介质薄膜,例如Al2O3

TMA与叔胺DABCO形成化合物,这比直接处理TMA本身更安全。

在Cp2ZrCl2(二氯二茂锆)的催化下,(CH3)2Al-CH3能够与炔烃反应生成烯基铝,这个反应在被称为carboalumination的有机合成反应中起作用。

NASA的ATREX任务利用TMA与空气接触产生的白烟研究高空急流。

TMA是有机金属化学气相沉积法(MOVPE)制造含铝半导体(如AlAs, AlN, AlP, AlSb, AlGaAs, AlInGaAs, AlInGaP, AlGaN, AlInGaN, AlInGaNP等)中有机金属的重要来源。TMA的质量标准主要关注元素杂质、氧化杂质和有机杂质的含量。

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