Hsubo/sub值

✍ dations ◷ 2024-12-22 22:18:26 #H<sub>o</sub>值

哈米特酸度函数 (H0) 是一种用于衡量高浓度酸酸性的指标，包括超强酸。它是由物理有机化学家路易斯·普拉克·哈米特（Louis Plack Hammett）建议使用的，这也是最著名的酸度函数，它对于超出pH值范围的情况是很有用的。在这样高浓度的酸性体系中，由于变化的活度系数，类似于Henderson-Hasselbalch方程的简单近似不再有效。哈米特酸度函数使用领域很广，例如物理有机化学中研究酸催化反应，因为其中一些反应所用的酸浓度很高，甚至是纯的。哈米特酸度函数(H0)，可以在高浓度的酸中代替pH使用。它使用类似于亨德森－哈塞尔巴尔赫方程的一个公式：其中pKBH+是BH+的电离常数的负对数，它是一个非常弱的碱（B）的共轭酸，有一个非常负的pKBH+值。通过这种方式H0的值可以扩充到负值。哈米特最初使用一系列含有吸电子基团的苯胺衍生物作为碱的标准。哈米特同时提出了这个公式的等价形式：其中a是活度，γ是热力学的活度系数。在这个标度下，纯 H2SO4 (18.4 M) 的H0 值是−12，而焦硫酸的 H0 ~ −15。请注意，哈米特酸度函数明显避免了其等式中的水。它是pH标度的推广—在稀的水溶液中（当B 是H2O），pH几乎等于H0。通过使用不依赖于溶剂的酸度定量测量方法，消除了流平效应的影响，并且可以直接比较不同物质的酸度（例如使用 pKa，在水中HF弱于HCl或H2SO4，但是在冰醋酸中比盐酸强）一些浓酸的H0:对于混合物（e.g. 略为以水稀释的酸），哈米特酸度函数与混合物的组成有关，并且必须由实验决定。许多酸其 H0 对莫耳分率的图可以在文献中找到。

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