螺桨烷

✍ dations ◷ 2025-04-28 01:58:53 #烃

螺桨烷是一类三环有机化合物,三个环共用一个碳碳共价键。它们的特征包括:有碳为反向四面体构型、空间张力很大以及反应活性很高,因此在有机化学中被广泛研究。此类化合物是因为其形状类似螺旋桨而得名。

最简单的螺桨烷是螺桨烷(C5H6)和螺桨烷(C8H12)。1,3-去氢金刚烷既是金刚烷家族中的一员,也是螺桨烷。

1982年,人们首次成功合成螺桨烷。合成办法是首先将二环戊烷中的1,3-二羧酸1通过Hunsdiecker反应转化为对应的二溴化合物2,接下来在丁基锂的存在下,发生偶联反应。最后产物在-30°C下,通过柱色谱法分离提纯。如图一所示:

另外一个合成方法是将一个二溴卡宾加到3-氯-2-氯甲基丙烯6的双键上,在甲基锂的作用下,中间产物7发生去质子作用和亲核取代反应,生成螺桨烷。 生成物仅能在−196°C存在于溶液中。

螺桨烷的不稳定性是由于它可以在114°C受热异构化生成3-亚甲基环丁烯5,半衰期仅有5分钟。它也可以自发的与乙酸反应,生成环丁烷4。

环张力估计为427千焦/摩尔。

螺桨烷是棒烷的单体。 由甲酸甲酯和过氧化苯甲酰引发的自由基聚合反应通常得到低聚物,如图二所示。而由丁基锂引发的阴离子加成聚合反应能得到真正意义上的高聚物。通过X射线衍射证明,聚合物中的C-C键只有一种键长,即148pm。

1973年,在成功合成螺桨烷之前,由合成立方烷而著名的菲利普·伊顿小组已经成功合成了螺桨烷

其合成路径(图三)使用了两次Wolff重排反应。

这个螺桨烷也不稳定,室温下在溶液中的半衰期为28分钟,异构化生成单环氨基化合物11。其环张力估计为390千焦/摩尔。

1,3-去氢金刚烷或称四环癸烷是一个金刚烷家族中的螺桨烷,可以通过氧化1,3-二卤金刚烷制备。。与其他小螺桨烷一样,1,3-去氢金刚烷也不稳定。在溶液中能与空气中的氧发生反应,生成一个过氧化物,半衰期为6小时。后者和氢化铝锂反应生成一个二羟基化合物。

正如其他螺桨烷,去氢金刚烷也能够聚合。如图五所示,在四氢呋喃中,由金属锂引发,它与丙烯腈通过自由基聚合链式反应生成一个共聚物,其玻璃转化温度为217°C

相关

  • 佩特罗尼乌斯盖厄斯·佩特罗尼乌斯·阿尔比特(Gaius Petronius Arbiter,27年-66年)是一位罗马帝国朝臣(英语:Courtier)、抒情诗人与小说家,生活于罗马皇帝尼禄统治时期。讽刺小说《爱情神话(英语:T
  • 帝力帝力(德顿语:Dili;葡萄牙语:Díli)是东帝汶的首都,位于帝汶岛的北岸。帝力是东帝汶的主要港口和商业中心,其机场同时为民航及军方所用。帝力于1520年由葡萄牙人占领并成为其殖民地,
  • 骈文骈文是古代中国一种特有的文言文文体,其句式多由四字或六字(四六句)及对仗构成,故又称四六文、骈俪或骈体。具骈文特点而押韵者称骈赋。骈文在文学界上长期为广泛研究,然其因为文
  • 中华民国对外贸易发展协会台湾贸易中心/办事处坐标:25°2′3.23″N 121°33′31.75″E / 25.0342306°N 121.5588194°E / 25.0342306; 121.5588194中华民国对外贸易发展协会(Taiwan External Trade Development Council,简
  • 韩式饺子韩式饺子,韩国汉字写作馒头(韩语:만두),是韩国式的饺子,可以放在汤内煮熟又或者煎熟,通常用肉和菜做馅,也可以加上泡菜或者粉丝等其他配料。
  • 国际滑雪联合会国际滑雪联合会(法语:Fédération Internationale de Ski,缩写:FIS)是由14个国家协会于1924年在法国霞慕尼成立,到目前已有123个成员国。而由于滑雪是冬季奥运会中主要的项目之一
  • 偶氮染料偶氮染料是含有一个或多个偶氮基(-N=N-)发色基的染料。是品种最多、应用最广的一类合成染料。冰染染料是偶氮染料是其中很重要的一类。
  • 阿联酋中央银行阿联酋中央银行(阿拉伯语:مصرف الإمارات العربية المتحدة المركز‎)是阿拉伯联合酋长国的中央银行,发行货币迪拉姆(ISO 4217:AED)。银行于1980年1
  • 和姓和姓为中文姓氏之一,在《百家姓》中排名第97位。
  • 卢克·钱伯斯卢克·钱伯斯(英语:Luke Chambers,1985年9月28日-)出生于英格兰东部北安普敦郡基特宁(Kettering),是一名足球运动员,司职中后卫,亦可担任右后卫,出身家乡球队北安普顿,成名于诺丁汉森林,