螺桨烷

✍ dations ◷ 2024-09-20 10:53:55 #烃

螺桨烷是一类三环有机化合物,三个环共用一个碳碳共价键。它们的特征包括:有碳为反向四面体构型、空间张力很大以及反应活性很高,因此在有机化学中被广泛研究。此类化合物是因为其形状类似螺旋桨而得名。

最简单的螺桨烷是螺桨烷(C5H6)和螺桨烷(C8H12)。1,3-去氢金刚烷既是金刚烷家族中的一员,也是螺桨烷。

1982年,人们首次成功合成螺桨烷。合成办法是首先将二环戊烷中的1,3-二羧酸1通过Hunsdiecker反应转化为对应的二溴化合物2,接下来在丁基锂的存在下,发生偶联反应。最后产物在-30°C下,通过柱色谱法分离提纯。如图一所示:

另外一个合成方法是将一个二溴卡宾加到3-氯-2-氯甲基丙烯6的双键上,在甲基锂的作用下,中间产物7发生去质子作用和亲核取代反应,生成螺桨烷。 生成物仅能在−196°C存在于溶液中。

螺桨烷的不稳定性是由于它可以在114°C受热异构化生成3-亚甲基环丁烯5,半衰期仅有5分钟。它也可以自发的与乙酸反应,生成环丁烷4。

环张力估计为427千焦/摩尔。

螺桨烷是棒烷的单体。 由甲酸甲酯和过氧化苯甲酰引发的自由基聚合反应通常得到低聚物,如图二所示。而由丁基锂引发的阴离子加成聚合反应能得到真正意义上的高聚物。通过X射线衍射证明,聚合物中的C-C键只有一种键长,即148pm。

1973年,在成功合成螺桨烷之前,由合成立方烷而著名的菲利普·伊顿小组已经成功合成了螺桨烷

其合成路径(图三)使用了两次Wolff重排反应。

这个螺桨烷也不稳定,室温下在溶液中的半衰期为28分钟,异构化生成单环氨基化合物11。其环张力估计为390千焦/摩尔。

1,3-去氢金刚烷或称四环癸烷是一个金刚烷家族中的螺桨烷,可以通过氧化1,3-二卤金刚烷制备。。与其他小螺桨烷一样,1,3-去氢金刚烷也不稳定。在溶液中能与空气中的氧发生反应,生成一个过氧化物,半衰期为6小时。后者和氢化铝锂反应生成一个二羟基化合物。

正如其他螺桨烷,去氢金刚烷也能够聚合。如图五所示,在四氢呋喃中,由金属锂引发,它与丙烯腈通过自由基聚合链式反应生成一个共聚物,其玻璃转化温度为217°C

相关

  • LOINC观测指标标识符逻辑命名与编码系统(Logical Observation Identifiers Names and Codes,LOINC) 是一部数据库和通用标准,用于标识检验医学及临床观测指标。LOINC数据库旨在促进临
  • 厌氧法厌氧法是利用以厌氧细菌为主要工作菌种,在厌氧环境下对有机废水中各种有机成分进行了降解作用的废水生物处理法。主要工艺以UASB、BF等为主。适合处理高浓度有机物污水和一些
  • 高铁血红蛋白血症正铁血红蛋白血症(methemoglobinemia),或高铁血红蛋白症、变性血色蛋白血症、变性血红素血症、变性红血球血症、急性变性血红素症,是指因血液中异常的出现过多不能带氧的正铁血
  • 碳酸氢钾碳酸氢钾(化学式:KHCO3)是钾生成的碳酸氢盐,属酸式盐。无色无臭透明单斜晶系结晶或白色结晶粉末。在空气中稳定。可溶于水,水溶液因水解而呈弱碱性,与镁盐溶液不沉淀出碱式盐。难
  • 台湾行政中心列表台湾行政中心列表表列出台湾历史上,台湾的最高行政中心。
  • 中元音表内成对的元音分别为不圆唇/圆唇。中元音(mid vowel、true-mid vowel)是一类将舌头置乎开元音和闭元音之间的元音,用于口语。国际音标里唯一的中元音是中央元音,标志是。当符号
  • 公安部后勤供应处农场公安部后勤供应处农场,是中国内蒙古自治区呼伦贝尔市扎兰屯市下辖的一个类似乡级单位。公安部后勤供应处农场共辖以下地区:虚拟后勤供应处农场生活区。
  • 李慧珍 (歌手)李慧珍(1976年3月5日-),女,浙江温州人,中国大陆歌手。2004年因病退出歌坛。2006年复出。2007年首次在北京星光现场举行演唱会。2009年发行单曲《女人的情歌》。2017年参与音江苏卫
  • 布拉德·加雷特布拉德·加雷特(英语:Brad Garrett,1960年4月14日-)是美国男演员兼独角喜剧演员,三次获得黄金时段艾美奖。他出生在加利福尼亚,是一位犹太人,有两个哥哥。他曾就读于加州大学洛杉矶
  • 阮光缵阮光缵(越南语:Nguyễn Quang Toản/.mw-parser-output .han-nom{font-family:"Nom Na Tong","Han-Nom Gothic","Han-Nom Ming","HAN NOM A","HAN NOM B","Ming-Lt-HKSCS-UNI-H