香豆素

香豆素（Coumarin），学名苯并   α {displaystyle {rm { alpha }}} -吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核。人体每日耐受摄入量为0.1 mg/kg，超过可能有副作用。动物实验发现长期摄取过量，可能有肝肾毒性及潜在致癌可能。香豆素为无色或白色结晶或晶体粉末，有类似香草精的愉快香味。存在于零陵香豆、薰衣草油等中。难溶于冷水，能溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、石油醚、油类。有挥发性，能随水蒸气蒸馏并能升华。荧光是香豆素一个特有的物理性质，在紫外光下，常显蓝色荧光。通过荧光人们很易辨认出它们的存在。在C-7位引入羟基后，可使荧光加强，即使在可见光下，也能观察到荧光。香豆素在热稀碱液中加热时，其内酯环可缓慢水解开裂，生成顺式邻羟基肉桂酸盐而溶解成一黄色溶液。若酸化，生成的顺式邻羟基肉桂酸极不稳定，再环化可重新生成香豆素；若长时间放置在碱液中，则顺式盐转化为反式邻羟基肉桂酸，此时再酸化，得到稳定的反式邻羟基肉桂酸，不会再发生内酯化。香豆素硝化、磺化和发生傅-克反应都在C-6位上进行；氯甲基化发生在C-3位上；Michael加成则发生在C-4位上。室温下香豆素与溴的四氯化碳溶液作用，可得到在C-3和C-4双键上加成生成的二溴化物。在钯碳催化下，该双键亦可加氢。香豆素最早由Vogel于1820年从圭亚那的零陵香豆，即黄香草木犀（Melilotus officinalis）中获得。香豆素的英文名称“Coumarin”源于零陵香豆的加勒比词“coumarou”。香豆素的合成关键是形成吡喃酮环。吡喃酮环的经典合成反应主要是Perkin反应和Pechmann反应。1、Perkin反应：邻羟基苯甲醛（水杨醛）与乙酸酐和无水乙酸钠在180℃共热而制得香豆素。2、Pechmann反应：苯酚与   β {displaystyle {rm { beta }}} -酮酸类化合物如乙酰乙酸乙酯在浓硫酸存在下缩合，得到香豆素。香豆素是一种重要的香料，常用作定香剂、脱臭剂，配制香水和香料，也用作饮料、食品、香烟、塑料制品、橡胶制品等的增香剂。医药上加入药剂中作为矫味剂。目前经动物实验，被证实具有小鼠致癌性，因此有些国家因此订定摄取的安全剂量。由于啮齿动物会将香豆素代谢为"3,4-环氧香豆素"，这种代谢产物可引发内出血因而造成死亡。但是香豆素在不同物种间的代谢途径不同，人类则是将香豆素代谢成毒性较低的"7-羟基香豆素"，这种代谢物“可能造成部分体质较敏感的人肝功能受损”(may cause liver damage in some sensitive people，因此香豆素对人类的毒性较低。动物实验确实发现长期服用香豆素会引发啮齿动物之癌症，不过人体试验目前则无相关报导，反倒是能抑制某些癌细胞的增殖。