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高井反应
✍ dations ◷ 2024-12-22 17:58:05 #高井反应
Takai反应(高井反应),又称Takai烯化反应(Takai olefination)、Takai烯烃合成,由 Takai Kazuhiko(高井和彦)首先报道。醛与偕二卤代烃在二价铬催化下形成碳-碳双键,在醛基碳上延长碳原子。此反应一般有很高的 E/Z 选择性,很适合反式双键的制备。其最早形式 (1986) 为苯甲醛与碘仿或溴仿在过量氯化亚铬作用下偶联为苯乙烯卤。1987年,Takai 将反应拓展至无卤烯烃的合成。Takai 认为反应中首先两分子铬(Ⅱ)对卤仿进行氧化加成,生成铬(Ⅲ)物种,然后碳双负离子对醛发生1,2-加成,随之失去氧和两个铬原子,形成双键。从中间体的纽曼式可以看出,加成物两个体积较大的含铬基团的反叠构象,以及有位阻的烷基和卤原子的反叠排列,是确保消除后生成反式烯烃的关键。
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