卡迪奥-肖德凯维奇偶联反应

✍ dations ◷ 2024-12-23 01:17:28 #卡迪奥-肖德凯维奇偶联反应
Cadiot–Chodkiewicz偶联反应(Cadiot–Chodkiewicz coupling)一分子末端炔烃与一分子卤代末端炔烃在亚铜盐(如氯化亚铜、溴化亚铜)和碱催化下发生偶联,得到丁二炔的衍生物。反应一般在甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃或水中进行。常用的碱有氨水、一级胺、吡啶和哌啶等。为了防止亚铜盐的氧化作用,可在反应混合物中加入盐酸羟胺。该反应对底物敏感,炔上连有苯基及羟烷基可促进偶联反应的进行。反应有时会产生自身偶联副产物,导致产率降低和产物分离困难。根岸(Negishi)等报道了一种具有严格配对选择性的钯催化 1,3-二炔锌的交叉偶联方法,可以克服以上缺点。用于合成非对称二炔和天然高度不饱和不对称多炔类化合物以及其结构的证明。碱夺取末端炔(R-C≡C-H)的氢原子,生成的炔负离子与 CuX 作用产生炔化亚铜(R-C≡C-Cu)和 X−,然后炔化亚铜与卤代炔(R-C≡C-X)发生氧化加成,得 R-C≡C-Cu(X)-C≡C-R'。该中间体发生还原消除,得到产物 R-C≡C-C≡C-R',并再生 CuX,完成催化循环。顺-1,4-二乙炔基-1,4-二甲氧基-2,5-环己二烯与自身和N-溴代琥珀酰亚胺、硝酸银作用得到的二溴化物,在甲醇中以及哌啶、盐酸羟胺和溴化亚铜存在下进行偶联,得到多个对称的大环多炔产物。

相关

  • 西妥昔单抗西妥昔单抗(Cetuximab),商品名尔必得舒®(Erbitux®),是美商英克隆公司(英语:ImClone Systems)和美商百时美施贵宝的专利药。西妥昔单抗是一种对抗表皮生长因子受体(EGFR)的单克隆抗体,
  • 织丝植物门Nematothalaceae:Nematophytaceae:织丝植物门(Nematophytes)是一个复系的陆地植物门,包含一些仅有化石记录的藻类, 历史可追溯至上志留纪。 模式属织丝体属(Nematothallus)首次描
  • 马萨诸塞州大学州立大学系统 公立大学马萨诸塞大学系统(University of Massachusetts), 简称麻省大学或麻州大学系统, 是由美国马萨诸塞州五所公立大学所组成的高等教育
  • 简单邮件传输协议简单邮件传输协议(英语:Simple Mail Transfer Protocol,缩写:SMTP)是一个在互联网上传输电子邮件的标准。SMTP是一个相对简单的基于文本的协议。在其之上指定了一条消息的一个或
  • 类地行星类地行星(英语:terrestrial planet),又称地球型行星(telluric planet)或岩石行星(rocky planet)都是指以硅酸盐岩石为主要成分的行星。这个项目的英文字根源自拉丁文的“Terra”,意思
  • 硅铝层硅铝层是地球化学中所指地球的大陆地壳岩石圈,得名于其主要构成化学元素硅与铝。也称硅铝层岩石为长英质,因为其包含很高比例的硅铝长石矿物。硅铝层最初由爱德华·修斯在19世
  • 高村正彦高村正彦(1942年3月15日-),日本政治人物。自由民主党宪法改正推进本部最高顾问,元自由民主党副总裁,番町政策研究所(高村派)元会长。曾历任法务大臣与防卫大臣(3代)、防卫厅政务次官、
  • 美国占领海地第一次卡科战争:2,029名士兵第一次卡科战争:3人战死18人负伤第一次卡科战争:200人战死美国占领海地,是发生在1915年7月28日,300个美国海军陆战队在太子港登陆,持续到1934年8月1日
  • 物种存续委员会IUCN物种存续委员会(英语:IUCN Species Survival Commission)又被译为物种生存委员会,是国际自然保护联盟(IUCN)的一个特别委员会。委员会的主要工作是为IUCN提供生物多样性保护、
  • 分桃分桃,源于中国古代的词汇,与同出于古代的龙阳、兔儿、断袖类似,为指称男色的典故。其出处在《韩非子·说难》。其中说道:春秋时期,卫国大夫弥子瑕是君主卫灵公的男宠。卫国的法律