卡迪奥-肖德凯维奇偶联反应

✍ dations ◷ 2025-08-30 04:54:12 #卡迪奥-肖德凯维奇偶联反应
Cadiot–Chodkiewicz偶联反应(Cadiot–Chodkiewicz coupling)一分子末端炔烃与一分子卤代末端炔烃在亚铜盐(如氯化亚铜、溴化亚铜)和碱催化下发生偶联,得到丁二炔的衍生物。反应一般在甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃或水中进行。常用的碱有氨水、一级胺、吡啶和哌啶等。为了防止亚铜盐的氧化作用,可在反应混合物中加入盐酸羟胺。该反应对底物敏感,炔上连有苯基及羟烷基可促进偶联反应的进行。反应有时会产生自身偶联副产物,导致产率降低和产物分离困难。根岸(Negishi)等报道了一种具有严格配对选择性的钯催化 1,3-二炔锌的交叉偶联方法,可以克服以上缺点。用于合成非对称二炔和天然高度不饱和不对称多炔类化合物以及其结构的证明。碱夺取末端炔(R-C≡C-H)的氢原子,生成的炔负离子与 CuX 作用产生炔化亚铜(R-C≡C-Cu)和 X−,然后炔化亚铜与卤代炔(R-C≡C-X)发生氧化加成,得 R-C≡C-Cu(X)-C≡C-R'。该中间体发生还原消除,得到产物 R-C≡C-C≡C-R',并再生 CuX,完成催化循环。顺-1,4-二乙炔基-1,4-二甲氧基-2,5-环己二烯与自身和N-溴代琥珀酰亚胺、硝酸银作用得到的二溴化物,在甲醇中以及哌啶、盐酸羟胺和溴化亚铜存在下进行偶联,得到多个对称的大环多炔产物。

相关

  • 砂糖糖(sugar)泛指各种可食用的带有甜味的晶体,有甜味、短链、可溶于水的有机化合物,许多会用在食品。糖在有机化学中属于糖类,由碳、氢及氧三种原子组成。单糖是结构较简单的糖,包括
  • 有的语言中,名词、代词、形容词、动词有数的范畴。大部分区分数的语言中,一般只有单数和复数,而一些语言中亦有双数(例如阿拉伯语和古希腊语等)、三数(例如多罗马科语)、微数(Paucal
  • 环腺苷酸环腺苷酸(英语:Cyclic adenosine monophosphate,简称为cAMP)是一种具有细胞内信息传递作用的小分子,被称为细胞内信使(intracellular messenger)或第二信使(second messengers)
  • 大脑皮层大脑皮质(英语:cerebral cortex),又称为大脑灰质,或简称为皮质或皮层,是大脑的一个解剖结构。大脑皮层是端脑的一部分,属于脑和整个神经系统演化史上最为晚出现、功能上最为高阶的
  • 彼得·谢弗彼得·谢弗爵士(Sir Peter Levin Shaffer,1926年5月15日-2016年6月6日),二战后当代英国著名的剧作家。先后在书店、出版社工作,担任过文学评论和音乐评论。其主要作品有《上帝的宠
  • 自然经济自然经济,也叫小农经济,商品经济的对立面,私有制经济的一种表现。是一种不借助货币,直接交易的经济形态。该种经济形态占统治地位的持续时间涵盖原始社会、封建社会以及早期的资
  • 后期圣徒运动后期圣徒运动(英语:Latter Day Saint movement)是从19世纪早期由美国东北部开始的宗教运动,普遍被认为是在该运动中被认为是先知的小约瑟·斯密开始的。这个运动是复原主义中的
  • span class=nowrapCeClsub3/sub/span三氯化铈,别名氯化铈、氯化铈(III),化学式CeCl3。无色易潮解块状结晶或粉末。露置于潮湿空气中时,迅速吸收水分生成组成不定的水合物。易溶于水,可溶于乙醇和丙酮。水合物直接在
  • 板块列表构造板块(英语:tectonic plates)是岩石圈(地壳和上层地幔)的一部分。一般板块厚约100公里(62英里),材料组成有两种主要类型:海洋地壳(硅、镁组成的硅镁层)和大陆地壳(硅、铝组成的硅铝层
  • 郭泓志郭泓志(英语:Hong-Chih Kuo,1981年7月23日-),生于台湾台南,台湾职棒选手,左投左打,守备位置为投手,曾效力于美国职棒大联盟洛杉矶道奇、中华职棒统一7-ELEVEn狮等队,自2017年7月起效力