GW近似用于计算多体系统中的自能。利用Green函数G与含屏蔽的相互作用W对体系自能做展开:
GW近似就是截取该展开式的首项:
或者说,利用W的Taylor级数对自能进行展开,GW近似保存了W的最低阶项。
如果把含屏蔽效应的相互作用W替换为纯Coulomb相互作用可以得到一般的自能展开式,这样就是Hartree-Fock交换势,这在涉及多体问题的教材中多有涉及。所以,不严格的说,GW近似描述了一类含屏蔽作用的Hartree-Fock自能。
在固态系统中,含W的展开式比只含纯Coulomb相互作用的体系展开式收敛要快。这是由于媒质的屏蔽作用削弱了Coulomb相互作用,例如,如果把电子放在介质中,由于介质中其他电子的极化,介质中其他点所感受的作用要比纯电子的Coulomb相互作用要小,所以,W和纯Coulomb相互作用比是一个小量,以W展开的级数收敛应当更快。