氨基锂

✍ dations ◷ 2025-06-08 11:44:02 #锂化合物,氨基化物

氨基锂是一种无机化合物,化学式为Li+NH2-。它由锂离子和氨基阴离子(氨的共轭碱)构成。它与氢化锂、亚氨基锂都是具有良好前景的储氢材料。

氨基锂可以通过向液氨中加入金属锂来制备:

其他胺的锂盐可以用类似方法制备,也就是用相应的胺代替液氨:

工业上可由氢化锂与氨气反应制得,也可将金属锂直接在400℃下与氨气反应:

熔融的氨基锂呈绿色,冷却后恢复白色。在空气中氨基锂缓慢分解,对其加强热则猛烈分解,但不会爆炸。加热到450℃时,分解为亚氨基锂和氨气。

氨基锂难溶于液氨,可溶于冷水,溶于热水迅速水解成氢氧化锂和氨气。氨基锂是很活泼的化合物,具有强碱性。它们都是亲核性碱,除非氮原子由于空间位阻而无法进攻碳原子(例如LDA)。

氨基锂是一种白色固体,晶体结构属四方晶系,晶格常数a=501.6pm,c=1022pm,每个晶胞中含8个LiNH2

由胺的共轭碱形成的化合物称为氨基化物。因此氨基锂可能也指胺的锂盐,例如Li+NR2-。一个常见的例子是二异丙基氨基锂(简称LDA),它在有机合成中是常用的强碱。

2,2,6,6-四甲基哌啶锂晶体是四聚体:

此外,双(1-苯基乙基)氨基锂晶体是三聚体:

制备醇盐和金属氨基化物的混合低聚体也是有可能的。它们与醇盐和烷基锂配制成的超强碱类似。当氮原子与一个锂原子形成σ键并通过孤对电子与另一个金属原子形成配位键时,可以形成环状的低聚体。

普遍认为其他有机锂化合物(例如BuLi)通常形成多聚体。

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