普林斯反应

✍ dations ◷ 2025-04-05 00:49:42 #加成反应,碳-碳键形成反应,人名反应

Prins反应(Prins reaction)

醛或酮与烯烃或炔烃在酸催化下的缩合反应。

此反应可用于制取二�烷(与过量甲醛、低温)、1,3-二醇(与甲醛、水和质子酸)、烯丙醇(无水情况下失水)、氯代醇(与氯离子)和酯(与乙酸)等化合物。其中关键性的中间体是质子化的羰基化合物对烯烃的亲电加成所生成的碳正离子中间体。

1919年,荷兰化学家 Hendrik Jacobus Prins 报道了以苯乙烯(下图)、蒎烯、莰烯、丁香酚、异黄樟素和茴香脑为原料的 Prins 反应。

1937年,有人研究了利用甲醛与异丁烯的 Prins 反应并失水以制取异戊二烯(作为合成橡胶原料)的反应。

质子化的羰基化合物——氧�离子作为亲电试剂与烯烃发生亲电加成,生成关键性的碳正离子中间体 (4),它受到分子内羟基氧的邻基参与作用而得到稳定。

该碳正离子接下来有多种转化方式,而这也是反应产物多样性的来源。

1、卤代 Prins 反应:用路易斯酸(如四氯化锡或三溴化硼)代替质子酸和水,以卤离子作为亲核试剂捕获反应中的碳正离子中间体,得到卤代醇。

例如,某些烯丙基胡薄荷酮在路易斯酸催化下在二氯甲烷中发生环化,可用于构建十氢萘环系。以四氯化钛催化在−78°C环化,可生成三氯化钛-烷氧负离子中间体并发生氯离子与碳正离子的同面捕获,从而以高非对映选择性(91% )得到顺式产物。相反,以四氯化锡催化于室温下环化,则主要(98% )生成反式产物。

2、串联 Prins-嚬哪醇重排:二甲缩醛(掩蔽的羰基化合物)与三异丙基硅基醚(掩蔽的醇)在四氯化锡催化之下产生的 Prins 产物再发生 pinacol 重排,用于构建五元环化合物(以及螺环化合物)。

1、用于 的全合成:

相关

  • 北欧北欧是地理上对欧洲北部的简称,一般分为狭义及广义两种定义: 气候:地处高纬,气温偏低,因北大西洋暖流经过,使其比同纬度地区暖湿 地形:1.以斯堪的纳维亚半岛为主体,斯堪的纳维亚山
  • 什切青旧城什切青旧城(波兰语:Stargard Szczeciński;卡舒比语、波美拉尼亚语:Stôrgard;德语:Stargard in Pommern)是波兰西北部波美拉尼亚地区的一个城镇,斯塔加德县首府,位于伊纳河畔,2005年
  • 经济心理学经济心理学(Economics Psychological)亦称心理经济学,是研究人们对生产关系、经济政策及经济机制之心理反映规律的科学。经济心理学是由经济学、管理学和心理学相互结合的一
  • 三环类抗抑郁药三环类抗抑郁药(英语:Tricyclic antidepressants (TCA))是一类以化学结构命名的药物,主要用作抗抑郁药。TCA最早于1950年发现,于1950年代见于市场。带有四个环的四环类抗抑郁药(Te
  • 失速在流体动力学,失速(英语:stall)是指翼型气动迎角(Angle of attack)增加到一定程度(达到临界值)时,翼型所产生的升力(lift force)突然减小的一种状态。翼型气动迎角超过该临界值之前,翼型
  • span class=nowrapRbNOsub3/subsub/sub/span>硝酸铷(英文:Rubidium nitrate)是一种无机化合物,属于硝酸盐,由氮、铷、氧组成,为一种盐类,其化学式为RbNO3。硝酸铷是无色晶体,在水中有相当高的高溶解度。硝酸铷是一种白色结晶
  • 己巳之变抚清之战 · 萨尔浒之战 · 开铁之战 · 辽沈之战 · 镇江之战 · 林畔之战 · 广宁之战 · 辽南之战 · 亮马佃大捷 · 牛毛大捷 · 乌鸡关大捷 · 横
  • 25美分 (Quarter)四分之一美元(英语:quarter dollar;常缩写为quarter)是现行美国硬币的一种,面值等于四分之一美元,即25美分,于1796年开始正式铸造生产。25美分硬币自1796年正式发行以来,一共有6个主
  • 氧化镭氧化镭是一种无机化合物,化学式为RaO,有强放射性。镭在空气中的燃烧会产生氧化镭,但是同时也有过氧化镭(RaO2)和氮化镭(Ra3N2)生成。氧化镭可以和水反应,生成氢氧化镭:
  • 太乙救苦天尊太乙救苦天尊,通称东极青华上帝,简称太乙天尊、救苦天尊、青玄上帝,是道教尊神,又称寻声救苦天尊、十方救苦天尊等,道教经典记太乙天尊居“东方长乐世界”妙严宫(“严”或作“岩”