普林斯反应

✍ dations ◷ 2025-06-07 21:40:14 #加成反应,碳-碳键形成反应,人名反应

Prins反应(Prins reaction)

醛或酮与烯烃或炔烃在酸催化下的缩合反应。

此反应可用于制取二�烷(与过量甲醛、低温)、1,3-二醇(与甲醛、水和质子酸)、烯丙醇(无水情况下失水)、氯代醇(与氯离子)和酯(与乙酸)等化合物。其中关键性的中间体是质子化的羰基化合物对烯烃的亲电加成所生成的碳正离子中间体。

1919年,荷兰化学家 Hendrik Jacobus Prins 报道了以苯乙烯(下图)、蒎烯、莰烯、丁香酚、异黄樟素和茴香脑为原料的 Prins 反应。

1937年,有人研究了利用甲醛与异丁烯的 Prins 反应并失水以制取异戊二烯(作为合成橡胶原料)的反应。

质子化的羰基化合物——氧�离子作为亲电试剂与烯烃发生亲电加成,生成关键性的碳正离子中间体 (4),它受到分子内羟基氧的邻基参与作用而得到稳定。

该碳正离子接下来有多种转化方式,而这也是反应产物多样性的来源。

1、卤代 Prins 反应:用路易斯酸(如四氯化锡或三溴化硼)代替质子酸和水,以卤离子作为亲核试剂捕获反应中的碳正离子中间体,得到卤代醇。

例如,某些烯丙基胡薄荷酮在路易斯酸催化下在二氯甲烷中发生环化,可用于构建十氢萘环系。以四氯化钛催化在−78°C环化,可生成三氯化钛-烷氧负离子中间体并发生氯离子与碳正离子的同面捕获,从而以高非对映选择性(91% )得到顺式产物。相反,以四氯化锡催化于室温下环化,则主要(98% )生成反式产物。

2、串联 Prins-嚬哪醇重排:二甲缩醛(掩蔽的羰基化合物)与三异丙基硅基醚(掩蔽的醇)在四氯化锡催化之下产生的 Prins 产物再发生 pinacol 重排,用于构建五元环化合物(以及螺环化合物)。

1、用于 的全合成:

相关

  • 丈是东亚传统长度单位,十尺为一丈。古时,成年男子身高约一丈,所以称为“丈夫”。市制一丈等于 10 3
  • 爪哇岛爪哇岛(印尼语:Jawa;爪哇字母:ꦗꦮ;巽他语:ᮏᮝ;英语:Java)又称为渣华,位于印度尼西亚,南临印度洋,北面爪哇海。爪哇岛是印尼的一个大岛,全岛面积138,800平方公里,面积与英格兰,美国北卡罗
  • 越南共产党中央军事委员会越南共产党中央军事委员会(越南语:Quân ủy Trung ương Việt Nam/ 軍委中央越南?,简称中央军委,或称中央军事党委)是直接和全面领导越南人民军的最高军事机关,实现越南共产党以
  • 非欧几何非欧几里得几何,简称非欧几何,是多个几何形式系统的统称,与欧几里得几何的差别在于第五公设。古希腊数学家欧几里得的《几何原本》提出了五条公设:长期以来,数学家们发现第五公设
  • 抗肿瘤人体解剖学 - 人体生理学 组织学 - 胚胎学 人体寄生虫学 - 免疫学 病理学 - 病理生理学 细胞学 - 营养学 流行病学 - 药理学 - 毒理学化学疗法(英语:Chemotherapy),简称化疗(Che
  • span class=nowrapSiClsub4/sub/span四氯化硅是化学式为SiCl4的无机化合物,1823年由永斯·贝采利乌斯首次发现。四氯化硅室温下为无色粘稠液体,可通过硅与氯气反应制备:与四氯化碳不同,四氯化硅与水迅速反应生成二
  • 艾伯特·霍夫曼艾伯特·霍夫曼(Albert Hofmann,1906年1月11日-2008年4月29日),瑞士化学家。霍夫曼出生于1906年1月11日,在苏黎世大学接受了高等教育,他的主要研究方向为动物及植物结构内的化学成
  • 重晶石重晶石(英文:Barite或Baryte),主要成分为硫酸钡(BaSO4),颜色从白色至透明,同时也是钡的主要来源之一。而在重晶石矿物群(英语:baryte group)主要由重金石、天青石、硫酸铅矿(英语:Anglesi
  • 时代封面人物列表 (1990年代)这是1990年代的《时代》封面人物列表
  • 弗林特弗林特郡(英语:Flintshire)是英国威尔士东北部的一个郡,面积共438平方公里,首府为莫尔德,北面为爱尔兰海,南面与雷克瑟姆接壤,西面为登比郡,东面为英格兰柴郡。人口为152,500人。该郡