八羰基二钴

✍ dations ◷ 2025-07-01 19:59:49 #羰基配合物,有机钴化合物,含金属-金属键的化合物

八羰基二钴是一种无机化合物,化学式为Co2(CO)8。这种金属羰基配合物是金属有机化学和有机合成中的试剂及催化剂。它被用于羰基合成,也就是将烯烃转化成醛的催化剂。

在氰化物存在条件下,通过钴(II)盐的高压羰基化反应可制得八羰基二钴。它是一种橙色易自燃的固体,对热不稳定。它在溶液中存在两种异构体:

它的优势异构体类似于Fe2(CO)9,只是少了一个桥连的羰基配体。Co-Co键的键长是2.52 Å,Co-CO端基和Co-CO桥连键长分别是1.80和1.90 Å。这些异构体互变速度很快。占少数的这种异构体没有桥连的CO配体,可以写成(CO)4Co-Co(CO)4(D3d 对称群)。优势异构体中有两个桥连的CO配体,特点是含有八面体配位的钴,它可写成(CO)3Co(μ-CO)2Co(CO)3(C2v 对称群)。较少的这种异构体已经通过与C60共结晶制得。

Co2(CO)8的特殊之处是它能加氢生成四羰基钴酸():

这种氢化物是氢甲酰化反应的活性试剂。它与烯烃加成形成烯烃-Co(CO)4加合物,然后插入CO分子并进行氢解,最终生成醛。用金属还原Co2(CO)8可得的HCo(CO)4的盐,即四羰基钴钠:

CO配体可以被三烃基膦配体取代,产生Co2(CO)8-x(PR3)x。这些体积庞大的衍生物是氢甲酰化反应选择性更高的催化剂。“硬碱”,例如吡啶,可使八羰基二钴发生歧化反应:

Co2(CO)8也能催化葆森–侃德反应(Pauson–Khand reaction),也就是烯烃、炔烃与CO反应产生α,β-环戊烯酮衍生物的反应。

将它加热将导致脱羰基反应,并形成四面体的原子簇化合物十二羰基四钴:

Co2(CO)8是一种挥发性的钴(0)化合物,容易自燃。它受热分解产生一氧化碳气体。

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