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五氟化磷
✍ dations ◷ 2025-04-04 12:00:33 #五氟化磷
五氟化磷(化学式:PF5),是磷卤化合物,磷原子的氧化数为+5,包含有一个三中心四电子键。
五氟化磷在常温常压下为无色恶臭气体,其对皮肤、眼睛、粘膜有强烈刺激性。是活性极大的化合物,在潮湿空气中会剧烈产生有毒和腐蚀性的氟化氢白色烟雾。五氟化磷被用作聚合反应的催化剂。五氟化磷分子为三角双锥构型,单晶X射线衍射研究显示PF5分子有两种不同的P−F键(垂直与水平):P−Fax = 158.0 pm 与 P−Feq = 152.2 pm。气相电子衍射分析也得到相似的值:P−Fax = 158 pm 与P−Feq = 153 pm。有趣的是,即使在−100°C 的低温下,19F核磁共振谱也无法分辨轴向的氟原子与水平面的氟原子,只有一个简单的氟共振峰;这表明在毫秒单位级时,五氟化磷的五个氟原子是等同的,轴向与水平方向的氟原子发生着极快的交换作用。电子衍射和单晶X射线衍射没有发现这种影响,是因为他们的时间单位比核磁共振谱学更短,从而得以分辨出两种不同的氟原子。这个现象首先由 Gutowsky 注意到,目前一般通过Berry假旋转作用来解释,即认为两个三角双锥结构通过变为一个四方锥构型的中间体,在不停地发生着转换。
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