二茂镍

✍ dations ◷ 2024-12-23 19:26:07 #茂金属,有机镍化合物,1950年代发现的物质

二茂镍,又称二环戊二烯合镍,为深绿色晶体,由于在分子轨道的反键轨道上有填充电子,致使其结构不稳定,遇空气和光缓慢分解,被氧化后变为橙黄色C10H10Ni+。熔点171~173℃;不溶于水,溶于乙醚、苯、四氢呋喃等大多数有机溶剂;有顺磁性。与二茂铁一样具有夹心型结构,其中镍的氧化数为+2。二茂镍十分活泼,在空气中迅速分解,在丙酮、乙醚、乙醇中分解。可由溴化镍与环戊二烯钠反应而制得二茂镍;可做燃料的抗震剂和催化剂;单环戊二烯镍和双环戊二烯基镍,可作为烃类氰代、取代衍生物的基本原料,烃类精炼催化剂、氢化催化剂、自由基聚合反应剂、硫化加速剂、燃料抗震剂,亦用于镀镍、制备高纯镍、炔烃聚合的催化剂等,二茂镍有毒,吸入或皮肤接触都有害。

Ni(0)都是四配位四面体的配合物,最重要的是四羰基合镍〔Ni(CO)4〕,它是发现最早的金属羰基配合物,用于制造高纯镍。羰基镍有毒,使用时应避免吸入其烟气。使四羰基合镍跟二茂镍在80℃起反应可生成紫红色〔Ni(CO)2(C5H5)2〕,如果在高温下反应,就生成绿褐色〔Ni3(CO)2(C5H5)3〕。这些都是含有金属间键和羰基(CO)桥连的复杂化合物,用作制造多种有机镍化合物的原料。

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