三羰基环丁二烯合铁

✍ dations ◷ 2025-10-23 04:31:52 #羰基配合物,有机铁化合物

三羰基环丁二烯合铁,系统命名为三羰基·环丁二烯合铁(0)(化学式:(C4H4)Fe(CO)3)是一种中心铁原子与环丁二烯和羰基形成的有机金属化合物。这种特殊的配合物是有机化学中制备环丁二烯的主要前体之一。

它最早由罗兰·佩蒂特(Rowland Pettit) 在1965年以环辛四烯为原料成功制备:

环辛四烯氯化并重排生成7,8-二氯双环-2,4-辛二烯,后者继续与含碳碳三键的丁炔二酸二甲酯发生Diels-Alder反应,然后在200°C下热解,通过逆向Diels-Alder反应得到顺式二氯环丁烯。

该化合物与九羰基二铁(可由五羰基铁光解制得)反应最终生成目标产物三羰基环丁二烯合铁。

三羰基环丁二烯合铁表现出芳香性,因为它参与的一些反应可归属于芳香亲电取代反应:

在Friedel–Crafts酰基化反应中,三羰基环丁二烯合铁与乙酰氯在三氯化铝催化下反应生成乙酰基衍生物2;与甲醛和盐酸发生氯甲基化反应生成氯甲基衍生物3;在Vilsmeier-Haack反应中,它与N-甲基甲酰苯胺和三氯氧磷反应得到甲酰基衍生物4;而它的Mannich反应可制得胺的衍生物4。

这些反应的反应机理与芳香亲电取代反应是相同的:

三羰基环丁二烯合铁还是一种有机合成原料,例如它与二溴苯醌一起被硝酸铈铵氧化,再进行光化学反应形成基本骨架,再经过Favorskii重排反应形成四元环,最后脱羧得到立方烷:

注:右下方物质少画了一根键

施密特和格拉布斯分别独立研究了这个反应,以确定该分子间环加成反应过程是产生了游离的环丁二烯还是以金属配合物进行反应。他们都认为该反应经历了一个非手性的中间体,因此只能得到外消旋的产物。后来雷贝克的三相测试证实了环丁二烯中间体的存在。

三羰基环丁二烯合铁能够释放出活泼的中间体,经过很少的几步操作就可以生成所需的环系。一些问题还处于研究之中,例如该化合物作为双烯体或亲双烯体的反应,以及环丁二烯二聚机理的竞争等等。

相关

  • 胸腺胸腺是动物的初级淋巴器官。人体内的其中一种腺体,部分骨髓免疫细胞(例如T细胞)在此成熟。胸腺在人体内的胸骨上端,左右两肺叶之间,甲状腺下方,由两叶不对称的淡红色或略带黄色的
  • 世界动物卫生组织世界动物卫生组织(法语:Organisation mondiale de la santé animale,缩写来自旧名-“国际兽疫局”,法语:Office international des épizooties, OIE),是1924年成立的一个国际组织
  • 数据缺乏 (DD)数据缺乏(Data Deficient,DD)是世界自然保护联盟等机构及个人对保护状况的一个分类。其为当一个物种的已知信息不足以对其保护状况进行正确评估时所用的一个分类标记。这并不一
  • 圣地亚哥加利福尼亚大学圣迭戈加利福尼亚大学 (英语:University of California, San Diego;常用缩写“UCSD”或“UC San Diego”),简称“圣迭戈加州大学”,民间多译作“加利福尼亚大学圣迭戈分校”,是美国
  • 腺和上皮肿瘤腺和上皮肿瘤(英语:Glandular and epithelial neoplasm),是一类病发于腺体和上皮组织的肿瘤。一类特征是腺瘤。
  • 林纾《闽中新乐府》 翻译:《巴黎茶花女遗事》,《块肉余生录》林纾(1852年11月8日-1924年10月9日),原名群玉,字琴南,号畏庐,别署冷红生,晚号蠡叟、践卓翁、六桥补柳翁、长安卖画翁、餐英居
  • 希尔球希尔球,又称洛希球,粗略来说,是环绕在天体(像是行星)周围的空间区域,那里被它吸引的天体(像是卫星)受到它的控制,而不是被它绕行的较大天体(像是恒星)所控制。因此,行星若要能保留住卫星
  • 波音KC-135空中加油机KC-135“同温层加油机”(KC-135 "Stratotanker")是一款由波音替美国空军开发制造的空中加油机,以波音367-80作为开发基础,是美国空军第一款以喷射发动机为动力的空中加油机。KC-
  • 第一遣外舰队第一遣外舰队(だいいちけんがいかんたい),是旧日本海军部队之一。前身是1917年12月新设的第7战队。1918年2月,它成为独立的遣支舰队(日语:遣支艦隊),1919年8月,再进一步改编为第一遣
  • 夏延河夏延河(英语:Cheyenne River,或写作Chyone River)名字来自曾经生活在那里的夏延族原住民,是密苏里河的一条支流,位于美国的怀俄明州和南达科他州,长约为475公里,流域面积约62 800平