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四重键
✍ dations ◷ 2025-04-03 12:55:49 #四重键
四重键(英语:Quadruple bond),或称肆键,在有机化学中,是指用4对价电子在两个原子间的共价键。四重键比常见的双键和叁键更加复杂。过渡金属(包括铼、钨、钼和铬)常可以形成稳定的四重键,而且四重键中涉及的配体也大多是π碱,而非π酸配体。1844年,Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——
Cr
2
(
OAc
)
4
(
H
2
O
)
2
{displaystyle {ce {Cr2(OAc)4(H2O)2}}}
“乙酸铬(II)”。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。1964年,弗兰克·阿尔伯特·科顿以
K
2
[
Re
2
Cl
8
]
⋅
2
H
2
O
{displaystyle {ce {K2*2H2O}}}
的例子,首次提出了四重键的概念。多数关于四重键的研究都是出于科顿和他的同事之手。K
2
[
Re
2
Cl
8
]
⋅
2
H
2
O
{displaystyle {ce {K2*2H2O}}}
中
Re
−
Re
{displaystyle {ce {Re-Re}}}
键长只有2.24Å。在分子轨道理论中,四重键以
σ
2
π
4
δ
2
{displaystyle sigma ^{2}pi ^{4}delta ^{2}}
来描述,包括一个σ键、两个π键和一个δ键。K
4
[
Mo
2
Cl
8
]
{displaystyle {ce {K4}}}
与上述的
K
2
[
Re
2
Cl
8
]
{displaystyle {ce {K2}}}
是等电子体。含钨四重键的例子则包括W2(hpp)4。
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