四重键

✍ dations ◷ 2025-04-03 12:55:49 #四重键
四重键(英语:Quadruple bond),或称肆键,在有机化学中,是指用4对价电子在两个原子间的共价键。四重键比常见的双键和叁键更加复杂。过渡金属(包括铼、钨、钼和铬)常可以形成稳定的四重键,而且四重键中涉及的配体也大多是π碱,而非π酸配体。1844年,Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物—— Cr 2 ( OAc ) 4 ( H 2 O ) 2 {displaystyle {ce {Cr2(OAc)4(H2O)2}}} “乙酸铬(II)”。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。1964年,弗兰克·阿尔伯特·科顿以 K 2 [ Re 2 Cl 8 ] ⋅ 2 H 2 O {displaystyle {ce {K2*2H2O}}} 的例子,首次提出了四重键的概念。多数关于四重键的研究都是出于科顿和他的同事之手。K 2 [ Re 2 Cl 8 ] ⋅ 2 H 2 O {displaystyle {ce {K2*2H2O}}} 中 Re − Re {displaystyle {ce {Re-Re}}} 键长只有2.24Å。在分子轨道理论中,四重键以 σ 2 π 4 δ 2 {displaystyle sigma ^{2}pi ^{4}delta ^{2}} 来描述,包括一个σ键、两个π键和一个δ键。K 4 [ Mo 2 Cl 8 ] {displaystyle {ce {K4}}} 与上述的 K 2 [ Re 2 Cl 8 ] {displaystyle {ce {K2}}} 是等电子体。含钨四重键的例子则包括W2(hpp)4。

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