格氏反应

✍ dations ◷ 2025-08-29 06:21:46 #格氏反应
格氏试剂,又称格林尼亚试剂,是指烃基卤化镁(R-MgX)一类有机金属化合物,是一种很好的亲核试剂。在有机合成和有机金属化学中有重要用途。此类化合物的发现者法国化学家维克多·格林尼亚(François Auguste Victor Grignard)因此而获得1912年诺贝尔化学奖。格氏试剂一般由卤代烷与金属镁(为了增大表面积,一般为细丝或粉末)在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。在乙醚中,格氏试剂形成有两个分子乙醚构成的错合物。乙醚可用100℃加热后减压蒸馏的方式除去,得到的格氏试剂可溶于石油醚、苯、或二甲苯溶剂中使用。高温合成时可用丁醚或戊醚代替乙醚。在四氢呋喃中,由于氧更显露,更容易形成错合物,许多不活泼的卤代烃也可发生反应。由于格氏试剂极为活泼,遇水即水解,遇羰基化合物即加成,因此在反应时,反应器皿中不能有水,也不能有二氧化碳。在封闭状态下格氏试剂溶液很稳定,可以制成商品出售。由于碘代烷价格较高,一般用溴代烷合成。但由于氯、溴甲烷均为气体,使用不便,一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁(CH3MgI)。乙烯型卤代烃要在四氢呋喃中方能形成格氏试剂。而氯代芳烃的形成除THF外,还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂,合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合,因而需要严格控制温度。格氏试剂的制备如果较难引发,可以加一小粒碘引发,碘切不可加多,否则会有较多副产物出现。由于镁原子直接和碳链相连,极化作用的结果是使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性,使得这根C-Mg键极具反应活性。为了保证格氏试剂不发生其他反应,反应一般在醚类溶剂里进行,常用的有乙醚或四氢呋喃。格氏试剂实现了由碳正向碳负的转化,具有重要的意义。格式试剂在有机合成中能起三种不同的功能。 一个是亲核试剂,这是最常见的功能;第二是作为碱使用,普通烷基卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性,常常作为一种易得的强碱使用,常作为烯胺拔氢用碱; 第三个功能是作为还原剂,这个功能的存在会造成副反应增多,产率下降(指在羰基加成反应里)。格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。如格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物,是有机合成的重要反应。它是通过与羰基化合物(醛、酮、酯)进行亲核加成反应实现的,这种反应又称做格林尼亚反应。以丙酮的格林尼亚反应为例,机理如下:选择不同的反应物可以得到不同的醇,如:注意氧原子连的镁卤基团只有经水解才能脱去。实际上,研发这种试剂的初衷是找一种通过取代反应接长碳链的物质,然而反应速度很慢。后来它在加成反应上的作用被发现,它才被广泛使用。格氏试剂也可与RC≡N等发生加成:格氏试剂与活泼氢的反应是制备烷烃的方法之一:格氏试剂与卤代烷作用可发生偶合作用生成烃:H2C=CH–CH2Cl + H2C=CH–CH2MgCl → H2C=CH–CH2–CH2–CH=CH2 + MgCl2这是合成末端烯烃的一种方法。格氏试剂的烃基可取代部分金属卤化物的卤原子,生成其它有机金属化合物:有机镉化物可用于合成酮,烷基铝是烯烃加氢聚合的催化剂之一。格氏试剂可以和硫、硒、碲反应:将镁屑置于烧瓶之中加入四氢呋喃以及少量碘单质在加热过程之中滴加溴代烷烃溶液滴加完成之后,持续加热一会格氏试剂制备完成,烧瓶之中仍剩下少量未反应的镁屑在加入羰基化合物之前,将制备好的格氏试剂降温到0℃;由于降温格氏试剂沉淀析出,溶液呈现悬浮状将羰基化合物加入到格氏试剂之中将溶液回升到室温,反应结束

相关

  • 医师人体解剖学 - 人体生理学 组织学 - 胚胎学 人体寄生虫学 - 免疫学 病理学 - 病理生理学 细胞学 - 营养学 流行病学 - 药理学 - 毒理学医生又称医师,在中国古代称大夫或郎中
  • 吉隆玻坐标:3°8′N 101°41′E / 3.133°N 101.683°E / 3.133; 101.683吉隆坡(英语和马来语:Kuala Lumpur,简称“KL”,全称“吉隆坡联邦直辖区”)是马来西亚的首都兼最大城市,一座对东
  • 工作工作可指:
  • 氰化钾氰化钾(化学式:KCN),俗称山埃钾,是氰化氢的钾盐。在一般环境下氰化钾是一种呈无色或白色、有杏仁味、外观与糖相似并且易溶于水的固体。尽管有剧毒,由于是能与元素金组成可溶化合
  • 撞击坑撞击坑(又称陨石坑或环形山)为行星、卫星、小行星或其它类地天体表面通过陨石撞击而形成的环形的凹坑。撞击坑的中心往往会有一座小山,在地球上撞击坑内常常会积水,形成撞击湖,湖
  • 稀有金属稀有元素是自然界中储量、分布稀少(一般地壳丰度为100ppm以下)且人类应用较少的元素总称。稀有元素常用来制造特种金属材料,如特种钢、合金等,在飞机、火箭、原子能等工业领域属
  • 75号州际公路75号州际公路(Interstate 75,简称I-75)是美国州际公路系统的一部分。南端在佛罗里达州海厄利亚(迈阿密近郊)与826号佛州州道和924号佛州州道交汇,北至密歇根州苏圣玛丽(经苏圣玛丽
  • 皮埃尔-奥古斯特·雷诺阿皮埃尔-奥古斯特·雷诺阿(Pierre-Auguste Renoir,1841年2月25日-1919年12月3日)是一位著名的法国画家,也是印象派发展史上的领导人物之一。其画风承袭彼得·保罗·吕本斯与尚-安
  • 1968年格勒诺布尔冬奥会第十届冬季奥林匹克运动会(英语:the X Olympic Winter Games,法语:les Xes Jeux olympiques d'hiver),于1968年2月6日至2月18日在法国格勒诺布尔举行。这是法国第二次主办冬季奥林
  • 楚科奇海坐标:69°41′19″N 171°27′19″W / 69.68861°N 171.45528°W / 69.68861; -171.45528楚科奇海(俄语:Чуко́тское мо́ре)是北冰洋的一个边缘海,位于楚科奇半岛